固定床催化加氢制备1,2,4-丁三醇的工艺研究

以顺-2-丁烯-1,4-二醇为反应原料,经两步反应,先在釜式反应中由间氯过氧苯甲酸催化生成2,3-环氧乙烷-1,4-二甲醇(中间体),再在固定床反应器中进行催化加氢制备出1,2,4-丁三醇。与传统釜式氢化相比,该工艺降低了催化剂用量及能耗,将反应时间缩短至11.4min,显著提升了产物转化率至79.68%,并减少了返混现象,提高了工艺安全性和稳定性,对1,2,4-丁三醇的高效精准合成提供了参考和借鉴。

不同方法制备的Cu-Mn-La-Zr催化剂上二氧化碳加氢制甲醇反应机理研究

通过原位红外和H_(2)-TPD表征,比较研究了由共沉淀法(CMLZ-CP)、溶胶凝胶法(CMLZ-S)、水热法(CMLZ-H)制备的Cu-Mn-La-Zr催化剂上二氧化碳加氢制甲醇的反应历程。结果表明,催化剂表面羟基对二氧化碳加氢制甲醇反应有一定的促进作用,并且催化剂上的二氧化碳加氢反应均遵循甲酸盐(HCOO^(*))和羧酸盐(COOH^(*))路径。CMLZ-CP和CMLZ-H催化剂更倾向于羧酸盐路径,而CMLZ-S催化剂更倾向于甲酸盐路径。CMLZ-CP催化剂有最强的H_(2)活化能力,从而表现出最高的CO_(2)转化率和甲醇产率,而CMLZ-H催化剂有更高的中强碱性位点和氧缺陷占比,使得中间物种更倾向于加氢合成甲醇,从而表现出最高的甲醇选择性。

低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究进展

本文综述了低温液相合成甲醇的发展历史、研究现状和目前存在的关键技术问题。重点讨论了催化剂体系和活性中心、催化反应过程和工艺、反应机理和失活机理以及催化剂循环再生的研究。与传统的甲醇合成方法比较 ,液相低温甲醇直接合成方法具有单程转化率高 (90 %以上 ) ,生产成本低 ,产品品质优 ,反应条件温和等优点。共引用参考文献 36篇。

过渡金属掺杂MCM-48分子筛催化氧化α-二十碳醇制α-二十碳酸

中孔分子筛由于具有孔径大、吸附能力强和热稳定性好等特点而引起了国内外研究者的极大关注［１，２］．近年来，有关ＭＣＭ－４８的合成、结构表征及应用研究的报道甚少［３，４］．ＭＣＭ－４８分子筛因无酸性而催化活性较弱，因此，向其骨架中引入Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ和Ｃ...

Ce-Cu-Co/CNTs催化剂催化合成气制低碳醇及乙醇的研究

采用共浸渍法制备了不同Ce含量的Ce-Cu-Co/CNTs催化剂,考察了其在合成气制低碳醇反应中的催化性能,借助X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H2-TPR)、N2吸脱附实验(BET)、透射电镜(TEM)和CO程序升温脱附(CO-TPD)对这些催化剂进行了表征.结果表明,当Ce的质量分数为3%时,低碳醇的时空收率和选择性达到最高,分别为696.4 mg?g-1?h-1和59.7%,其中乙醇占总醇的46.8%,适量Ce的添加能提高Cu物种在催化剂上的分散度和催化剂的还原性能,能显著地增加催化剂吸附CO的能力,促进合成醇活性位的形成,进而明显提高催化剂的活性和总醇的选择性.研究表明,将具有高活性和高碳链增长能力的CuCo基催化剂与碳纳米管的限域效应结合,可实现缩窄产物分布、大幅度提高乙醇选择性的目的.

荧光光谱和吸收光谱研究脂肪醇与β-环糊精的相互作用

选择芘作为光谱探针,用荧光光谱和吸收光谱法研究了一些水溶性脂肪醇与β-环糊精(β-CD)间的相互作用。结果表明,一元醇使得β-CD空腔极性减小,芘-β-CD包络物的形成常数增大;而多元醇具有相反的效应,指出醇与β-CD端羟基间的氢键作用是导致这些效应的本质原因。

无机胺合成ZSM-5沸石的结构表征和催化作用

分别以氨水和正丙胺为模板剂 ,在 177℃温度下静止晶化 5 0小时 ,合成出ZSM - 5沸石分子筛 .经XRD和IR测试 ,两者具有基本相同的结构 ;TG -DSC分析证明 ,两者都具有优良的热稳定性 .由于有机胺易氧化分解 ,故使得后者的腔内包含物氧化放热峰前移约 4 0℃ .合成的ZSM - 5沸石经用不同离子交换后 。

原位红外化学捕获方法研究低碳混合醇合成反应机理

采用原位红外测试技术结合化学捕获方法研究了Cu-Zn-Mg-K催化剂上合成低碳混合醇的反应机理。用动态技术提高表面物的浓度,增强其红外信息和提高它们的响应速度。捕获剂CH_3I和CH_3OH以脉冲方式引入原位红外池,分别捕获到一些较关键的C_2中间物:表面乙酰基、表面乙酸盐、乙烯酮和烯醇盐。利用脉冲-原位红外测试技术,观测了从C_1中间物到C_2中间物演变的动态过程,同时还考察了甲醇对低碳醇合成的影响。指出在Cu-Zn-Mg-K上低碳醇的合成是通过CO插入碳链递增这种反应途径实现的。

椰油酸甲酯中压加氢制脂肪醇催化剂的研制

椰油酸甲酯制脂肪醇国内外一直使用Ｃｕ－Ｃｒ或Ｃｕ－Ｚｎ催化剂和高压加氢来实现。本文研究了共沉淀法制备的六组元催化剂各组分对椰油酸甲酯中压加氢过程的影响程度，制备出了适于中压加氢的五组元催化剂。

饱和醇结构-保留定量相关的人工神经网络模型

以拓扑指数为结构描述符 ,用基于Levenberg_Marquardt优化的BP神经网络建立了醇类化合物的结构与色谱保留值的相关性模型 ,用于未知醇类化合物在SE_30和OV_3两根色谱柱上保留指数的同时预测 ,其学习速率优于文献中普通BP神经网络法,预测准确度与普通BP神经网络法接近,但优于多元线性回归法 。

Zn-PTFE复合电极的研制及应用

对 Zn-PTFE(聚四氟乙烯 )复合电极的复合电沉积过程进行研究 ,并考察了它在电合成频那醇上的应用 .实验结果表明 :控制镀液中 PTFE悬浮量为 3 0 m L/ L,镀液温度 2 5℃ ,以 5.0 A/ dm2电流密度电沉积2 2 .5C,可制备出 PTFE微粒分散均匀的复合电极 ;以此复合电极为阴极电合成频那醇 ,产率可达 53 .6% ,明显高于 Zn电极的 2 5.1 %

合成醇Cu-CO催化剂中第Ⅲ组分对其催化性能的影响

在一般金属催化剂上,由CO和H_2选择合成高级醇是合成气化学的重要研究方向。IFP在1982年提出的Cu-Co催化剂至今还是重要的体系,对合成C_2醇有较好的选择性,但这类催化剂存在热稳定性差、活性低的缺点,为改善催化剂的性质需添加热稳定性高的载体和助剂。有关Cu-Co催化剂体系的研究已有不少报道。

乙醇的测定方法综述

乙醇是一种重要的化工原料,其测定方法很多,主要有物理方法和化学方法,介绍了乙醇的测定方法和各种方法的适用范围。

氨基酸修饰环糊精对脂肪醇的分子识别研究

本文合成了 L-苯丙氨酸修饰 β-环糊精 (1 ) ,应用荧光光谱分光光度滴定方法测定了 2 5℃下 1与几种脂肪醇在磷酸缓冲溶液 (p H7.2 0 )中形成包结络合物的稳定常数 ,从主 -客体间的尺寸 /形状适合、客体分子的刚性及疏水性、疏水相互作用、范德华力等方面考察了主体对客体的分子识别 ,并与 L -色氨酸修饰β-环糊精的分子识别进行了比较。

一元醇非常温爆炸极限的测定

爆炸极限是重要的物性参数。常温下爆炸极限数据已很充足 ,非常温下爆炸极限数据却很罕见。本文用约2 0L的爆炸容器 ,在 2 5～ 2 10℃范围内测定了甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇及醇水体系的LEL值和UEL值。并用回归分析的方法得出各种体系爆炸极限随温度变化的规律。用本法在常温下所测数据与文献值相同。

哌啶氧铵盐对醇氧化反应的活性和选择性

系统地研究了12种具有不同4-位取代基(R=H、CH_3O、Cl)及反离子(X=Cl、BF_4、ClO_4、Br或Br_3)的2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐对醇的氧化反应,发现这些氧铵盐都能以很高的收率将一级醇氧化为醛,二级醇氧化为酮.氧化反应的活性与4-位取代基及反离子有关.当反离子相同时,反应活性的顺序为Cl>CH_3O>H;当4-位取代基相同时,反应活性的顺序为Cl^->>BF_4^->ClO_4^->Br^-.氧化反应的选择性主要与反离子有关,当反离子为Cl^-时,主要氧化一级醇;当反离子为BF_4^-、ClO_4^-、Br^-或Br_3^-时,主要氧化二级醇.

Cu对K-LaZrO_2异丁醇合成催化剂的影响

采用X射线衍射(XRD)、程序升温脱附(TPD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱技术及富集法考察了K-La Zr O2和K-Cu La Zr O2催化剂结构、CO和H2在锆基催化剂上的吸附行为及异丁醇合成活性的影响.结果表明,催化剂添加Cu后,与Zr形成较好的固溶体,促进了Cu O的分散,且抑制了Zr O2结晶,增强Cu-Zr相互作用,提高了催化活性.CO-TPD结果显示,引入Cu后,催化剂表面CO吸附量明显增加,有利于碳链增长;H2-TPD结果显示,与活性相关的低温脱附氢量也明显增加.另外,FTIR及富集法结果发现,Cu的引入促进了表面C1物种的形成,增加了表面C1物种含量,促进了碳链增长,明显改善了异丁醇的选择性.在p=10.0 MPa,空速(GHSV)=3000 h-1,T=360°C,V(H2)/V(CO)=1:1条件下,异丁醇选择性达到48.5%.

脂肪醇沸点的神经网络估算与预测

利用神经网络ＮＮ多层模型及误差反向传插算法（ＢＰＮＮ）研究了脂肪醇沸点与结构的定量关系．并用所提出的方法对多种脂肪醇沸点进行估算和预测，获得良好结果．

有效碳链长度与脂肪醇的沸点

脂肪醇沸点(b.p.)变化规律可用下述关系式表示: ln(800.386-T_b)=6.64919-2.94828×10^(-2)N_(ECC)+0.150955△PEI式中N_(ECC)为醇中烷基的有效碳链长度,△PEI是具有相同碳原子数目的支链烷基与直链烷基的极化效应指数的差值,它表示羟基对醇的沸点的影响。

超分子体系中的分子识别研究(ⅩⅦ)——几种有机硒修饰β-环糊精与脂肪醇的包结配位作用

环糊精双核铜配合物以及磷酰基修饰环糊精可通过离子间的静电相互作用扩展对分子的键合能力和分子选择性［１～４］．含有芳香基的修饰环糊精可通过主－客体间的几何互补和诱导楔合作用扩展手性对映体识别能力［５］．本文用紫外－可见分光光度技术研究了几种有机硒修饰β...