α-溴代羰基化合物脱溴的一种简便方法

卤代物的脱卤反应是有机合成中重要反应之一,应用有机碲试剂使某些邻二溴代物脱溴反应及α-卤代羰基化合物的脱卤反应已有文献报道。我们在研究碲 Ylide 反应过程中发现二丁基碲能使某些单取代的α-溴代酮发生脱溴反应,这是一种未见文献报道的新的脱溴反应。为了考察二丁基碲作为一种新的脱溴试剂应用的可能性。

3,5-二氯-2-戊酮的合成

α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯在热的盐酸介质中经开环脱羧和亲核氯代反应合成了3，5-二氯-2-戊酮。用无水三氯化铝作催化剂，浓盐酸作氯代剂，正庚烷作氯代反应的带水剂，反应温度95-100℃，反应时间4h，用一锅法完成了目标物的制备，工艺简单，且显著提高了伯醇氯代反应的收率，总收率达到58．8％。用气质联用和红外光谱对产品结构进行了表征。

2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

以对苯二酚与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶单醚化合成精吡氟氯禾灵的重要中间体2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶。探讨并得到了反应的最佳工艺条件:K2CO3为缚酸剂,二甲基亚砜和甲苯为溶剂,n(2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶)∶n(对苯二酚)∶n(K2CO3)=1∶2∶1.08,不需要脱水。在回流条件下加入2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶并反应5 h。在此条件下,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的转化率100%,产品的选择性大于98%。

α-卤代酮和羰基化合物在碘化钾/金属盐作用下的碳-碳双键形成反应

软硬酸碱原理可应用于解释α-卤代酮的一些还原脱卤反应。例如,碘负离子(软路易斯碱)和某些硬路易斯酸,如三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼、三价铈和质子酸等的复合作用对α-卤代酮的脱卤。在三碘化铈或者三氟化铈/碘化钠等作用下。

α-溴代丙酰氯与四氢噻唑-2-硫酮衍生物的反应及量子化学研究

α－溴代丙酰氯分别同四氢噻唑－２－硫酮及（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应得到四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ａ及光学活性４－乙氧羰基四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到反应物１ａ异构化的过渡态．

1,3-二氯丙酮合成方法的改进

１，３─二氯丙酮合成方法的改进傅建龙，丁光月，马道明（华南理工大学应用化学系，广州５１０６４１）１，３－二氯丙酮是重要的有机和药物合成中间体，是高效低毒深部抗真菌新药氟康唑的重要原料之一，它的合成方法主要有丙酮的直接氯化［１］和１，３－二氯－２－两醇...

氧化异佛尔酮(3,5,5-三甲基环己烯-1,4-二酮)的合成研究

用乙酰乙酸乙酯和异丙叉丙酮为原料合成了α异佛尔酮，再用格氏试剂法将α异佛尔酮转位成β异佛尔酮。然后在特殊的ＭｎⅡ或ＣｏⅡ携氧螯合催化剂作用下，再将其氧化为氧化异佛尔酮。该催化剂氧化效果良好，产率可达到６３％，用格氏试剂法合成β异佛尔酮比用乙二醇合成转化更彻底，产率可达７０％。

间接电氧化法合成间氯苯甲醛

分别采用离子交换膜、无隔膜电解槽 ,在硫酸介质中将 Mn2 +电解氧化为 Mn3+,以 Mn3+为电解媒质 ,槽外间接氧化间氯甲苯为间氯苯甲醛 .

1,1,3,3-四溴-2-(4氯-苯基)-丙烯的合成研究

以氯苯、乙酰氯为原料,经傅-克酰基化、溴化反应得到ω,ω-二溴-4-氯苯乙酮,ω,ω-二溴-4-氯苯乙酮再与三苯基膦、四溴化碳经W ittig反应、采用三组分一锅法合成了1,1,3,3四-溴-2-(4氯-苯基)-丙烯。重点考察了三组分一锅法中反应介质、反应温度和反应时间对反应收率的影响。研究结果表明,采用该方法合成1,1,3,3四-溴-2-(4氯-苯基)-丙烯的最佳反应条件为:反应介质为二氯甲烷,冰水浴下反应20 min,收率达94.2%。

ω,ω-二溴-对苯基苯乙酮的合成研究

以对苯基苯乙酮和溴素为原料、冰醋酸为反应介质,合成了ω,ω-二溴-对苯基苯乙酮。考察了原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响。优化合成条件:n(溴素)∶n(对苯基苯乙酮)=2.2∶1,反应温度45～50℃,反应时间2.5h。产品总收率89.7%,熔点114～116℃。产物结构经红外光谱、核磁波谱表征。

3-三氟甲基-4-卤苯腈的合成

以3-三氟甲基4-卤苯胺为原料，经重氮化和催化氰化反应合成了3-三氟甲基-4-卤苯腈。重点探讨了3-三氟甲基4-卤苯胺的重氮化、中和剂碱的选取、氰化过程中催化体系组成和用量、反应温度、反应时间对产物收率的影响。确定了适宜合成反应条件为：催化剂组成n（乙二胺）：n（醋酸铜）=3：1，催化剂用量为底物的15％，0—5℃下反应2h，产率为70％-82％。产物结构经红外光谱（Fr—In）、核磁共振氢谱（。HNMR）和核磁共振碳谱（13C NMR）表征确证。

氯丙酮的一种新的合成方法

氯丙酮的一种新的合成方法戴金水（防化指挥工程学院第１２教研室，北京１０２２０５）氯丙酮是一种重要的化工中间体，主要用于有机合成、农药、医药、染料等。近年来因生产炔诺酮类高效抗菌素，对氯丙酮的需求增加了。生产氯丙酮的主要方法是丙酮氯化法，氯化剂有Ｃｌ２...

气相色谱法研究氯丙酮的酮式和烯醇式的互变异构

固定液ＯＶ－１７涂渍在１０２硅烷化载体上作为固定相制成的填充柱能分离出氯丙酮的酮式和烯醇式的互变异构体，用ＦＩＤ作检测器，测定了不同柱温下这两种异构体的相对含量。

3-氰基-3-苯胺基丁酸乙酯的合成研究

以苯甲酰氰为氰化试剂,乙酰乙酸乙酯、苯胺为原料,三组分一锅法合成3-苯胺基-3-氰基丁酸乙酯。重点考察了三组分一锅法中物料配比、反应介质、反应温度和反应时间对产物收率的影响、并通过红外光谱和核磁共振波谱等对产物结构进行了表征。研究结果表明,采用该方法合成3-氰基-3-苯胺基丁酸乙酯的最佳反应条件为:n(苯胺)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(苯甲酰氰)=1∶1∶1.2,反应介质为二氯甲烷,冰水浴下反应5h,收率达81.5%。

溴代丙二醛的合成

采用加入自由基引发剂过氧二苯甲酰和适当加热的方法合成了 2 -溴 -1 ,1 ,3 ,3 -四乙氧基丙烷 ,后者经水解进而合成了溴代丙二醛 ,收率达 60 %。

α─溴代醛的合成

α－溴代醛是一种有用的有机合成中间体，主要用于制备α、β－不饱和醛和定向合成的光学活性异构体．本文从易得的原料开始，制备一种使用方便的溴化剂－二溴麦尔多姆酸，使脂肪醛发生α－溴化反应不仅条件温和、操作简便，而且收率高，后处理方便．所合成的一系列α－溴代醛经沸点．１ＨＮＭＲ和ＧＣ—ＭＳ所确证．

无溶剂法合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸的研究

以麦氏酸(2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮)和α,β-不饱和酮为原料,合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸.重点考察了物料配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响、并通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(1 HNMR,13C NMR)等对产物结构进行了表征.研究结果表明,采用该方法合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸的最佳反应条件为:n(α,β-不饱和酮)∶n(麦氏酸)=1.2,85℃下反应5h,收率达86.7%.

ω,ω-二溴对苯基苯乙酮的合成

以联苯、乙酰氯、溴素为原料,合成了ω,ω-二溴对苯基苯乙酮。首先,联苯和乙酰氯反应生成对苯基苯乙酮,收率88.0%;然后,对苯基苯乙酮以乙醇为反应介质,经溴素溴化合成ω,ω-二溴对苯基苯乙酮。重点探讨了溴化过程中原料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响。最佳反应条件为：n（溴素）∶n（对苯基苯乙酮）=2.2∶1,反应温度45-50℃,反应时间2.5 h,总收率达89.7%。产物熔点114-116℃。用元素分析、傅立叶变换红外光谱（FTIR）和核磁共振氢谱（1HNMR）确定了目标化合物的结构。研究结果为工业开发实验提供了依据。

一类新的三氟甲基酮化合物的合成

通过锂试剂的方法，合成了三氟甲基苯基环己基酮化合物，反应产率达到６０％。

全氟丙酮多光子解离过程中的红移现象

在全氟丙酮的多光子解离过程中现察到明显的红移现象。我们用能量间隔主方程进行拟合,实验结果与计算值符合良好。