3-羟基丁酮的合成及应用进展

介绍了3-羟基丁酮合成的国内外研究现状,其中着重介绍了发酵法生产3-羟基丁酮的发酵菌株、代谢机理及高产策略;并在分析3-羟基丁酮作为食用香料市场前景的基础上,对发酵法生产3-羟基丁酮进行了成本核算,认为进一步扩大其生产规模,不仅可以满足人们对天然安全香料的需求,而且具有丰厚的利润空间。

降解壳聚糖与水杨醛改性衍生物对Ca^(2+)、Fe^(3+)的螯合性质

过氧化氢对壳聚糖氧化降解反应适宜条件为:温度70～80℃;pH=4～7;w(H2O2)=5%。对降解产物(CTS′)与水杨醛进行化学改性得相应衍生物S CTS′(H)、S CTS′(Na)和还原产物RS CTS′(H)、RS CTS′(Na)。在pH=10～11的水溶液中对Ca2+的螯合(吸附)能力为RS CTS′(Na)∽S CTS′(Na)>RS CTS′(H)∽S CTS′(H)。同时给出S CTS′(H)在c(HCl)=0 10mol/L的介质中对Fe3+螯合的UV吸收光谱。

固定化Klebsiella penumonia制备3-羟基丙醛

用溶胶-凝胶(sol-gel)法包埋克雷伯杆菌细胞转化甘油制备3-羟基丙醛(3-HPA),考察了凝胶制备中的反应前驱体、改性剂对固定化细胞发酵水平的影响。结果表明,前驱体采用硅酸钠(sodiumsilicate),3-HPA发酵水平较采用正硅酸乙酯(TEOS)的提高了57.14%;改性剂采用聚乙二醇、葡萄糖、麦芽糖,3-HPA发酵水平分别为不添加改性剂时的110%,98.12%和90.1%。以硅酸钠为前驱体,不添加改性剂和添加不同改性剂固定化克雷伯杆菌细胞后,连续发酵7个批次,前者3-HPA发酵水平维持在70%～80%,后者3-HPA发酵水平分别稳定在80%～93.5%,69%～78%,78%～83%。添加聚乙二醇的固定化细胞保持了较高的3-HPA发酵水平,在批次发酵中它的3-HPA总得率保持在0.480～0.561g/g。

3-羟基丙醛的制备与应用

3-羟基丙醛(3-HPA)是一种有效的抗菌剂,可用于食品防腐和辅助治疗,也是生产丙烯醛、丙烯酸和1,3-丙二醇(1,3-PDO)等多种有机化合物的前体。阐述了目前3-HPA的制备方法,较详细地讨论了生物法合成3-HPA的研究进展,旨在为3-HPA的研究提供参考。

对羟基苯甲醛的GC分析方法研究

应用GC分析建立了对甲酚催化氧化法合成对羟基苯甲醛的主要产物及其副产物和反应液的分析方法,在色谱柱5％SE-30,检测器为FID,柱温120～220℃,升温速率为8℃/min的条件下,由内标法定量,所得各组分的线性回归方程分别为:对羟基苯甲醛为y=0.057 9x+0.403 6,对羟基苯甲醚为y=0.050 2x+0.416 5,对甲酚为y=0.073x+0.338 7;相关系数R^2分别为:0.998 4,0.988 5,0.993 2;方法的最低检测限分别为:3.47μg/mL、1.68μg/mL、1.62μg/mL;CV％分别为0.13,0.16和0.08。探索一种针对此类反应进行的中控鉴测和产品的定量分析,以求建立快速、准确的分析方法。

羟基丙酮合成的新方法研究

以丙酮、IBX为原料,经取代和水解两步反应合成标题化合物。考察了碱及用量、反应时间和温度等条件对反应的影响。n(甲醇钠)∶n(丙酮)=2∶1、室温反应6 h即可得较好的产率。本方法具有原料廉价易得、操作简单、高价碘化合物可以循环利用等优点,为标题化合物的制备和高价碘的应用提供了新的研究思路。

6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的合成

本文报道了以 Meldrum酸为原料经两步合成 6 -甲基 - 4-羟基 - 2 -吡喃酮的方法 :将文献中酸催化关环 。

三碘化铝促进的α-溴代酮与羰基化合物的Aldol反应

在现场制备的三碘化铝促进下,α-溴代酮与羰基化合物发生脱溴的Aldol反应以中等到良好的产率生成β-羟基酮,这一反应也表现出很高的syn选择性。

可见分光光度法检测Fenton反应中的羟自由基

基于亚甲蓝可捕获羟自由基生成无色加合物的特性，建立了可见分光光度法检测羟自由基的方法。该方法简便，灵敏，稳定性好，而且价廉。用该方法检测Ｆｅｎｔｏｎ反应中的羟自由基，捕获率可达３３％。

间接电合成芳香醛反应机理的研究

利用红外光谱(IR)研究了槽外合成对甲氧基苯甲醛和对溴苯甲醛的反应机理,结果证明:在Ce4+与对取代甲苯的氧化反应中,苯环上甲基被Ce4+氧化的难易受苯环上对位取代基的影响.对甲基苯甲醚先氧化成对甲氧基苯甲醇,再氧化成对甲氧基苯甲醛并最终氧化成对甲氧基苯甲酸,第一个电子传递步骤为控制步骤;对溴甲苯先氧化成对溴苯甲醇,再氧化成对溴苯甲醛,后者为控制步骤.

3－羟基－2－丁酮、二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３－羟基－２．丁酮（ａｃｅｔｏｉｎ）、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００—３１００ｃｍ￣（－１））．根据谱峰的强度和峰位的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五元环分子内缔合体，二丙酮醇可形成六元环分子内缔合体．另外，对甲醇、正了醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的红外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羰基和羟基的相互作用，使得自由基的吸收峰移向低频（△γ＝２０ｃｍ￣（－１）），同时羰基醇中羰基接受质子的能力亦被增强．

β-羟基丙醛基态与激发态氢迁移反应的从头算研究

本文用从头算RHF和UHF方法在3-21G基组上研究了β-羟基丙醛基态和激发态分解为甲醛和乙烯醇的反应机理.优化得到了各反应途径的过渡态和中间体.其结果为:基态β-羟基丙醛经过一个六元环过渡态和一个氢键中间体形成产物,反应属于氢迁移和断键的协同过程;激发三态β-羟基丙醛的分解途径首先经过一个氢迁移六元环过渡态形成双自由基中间体,然后该中间体的分解包括两条相互竞争的途径,它们各自经过一个断碳碳键的过渡态和一个氢键激-基态配合物中间体而形成两类产物,一类为甲醛的基态和乙烯酸的激发态,另一类为甲醛的激发态和乙烯醇的基态.激发态反应的两条通道均属于先氢迁移后断键分解的分步过程,且反应的第二步为速控步骤.计算结果表明,激发态反应活化位垒都比基态的低.

碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(Ⅳ)酸根氧化α-丙二醇的反应动力学及机理

用分光光度法在293.2～308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随着犤OH-犦的增加而增大,随着犤IO4-犦的增加而减小;无明显的盐效应。据此提出了包括α-PG和MPN形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数。

(4R,5S)-5-羟基-4-甲基-3-己酮的合成

The synthesis of (4S,3S) 5 hydroxy 4 methylhexan 3 one has been accomplished by starting from D threonine.

α-羟醛的新合成方法研究

报道了一种制备α-羟醛的未见文献报道的合成方法,以乙二胺和α-羟基羧酸为原料,经咪唑啉中间体,得到α-羟醛。讨论了反应条件、取代基对咪唑啉中间体还原水解反应产率的影响。

用镁和溴代醇的羧酸酯反应合成羟基酮

人们所熟悉的Grignard反应通常都是分二步进行:即先由镁和有机卤化物制成Grignard试剂,然后再与底物中的官能团进行分子间的反应。对于分子中既含有卤素,又含有可与Grignard试剂反应的宫能团的化合物和镁的反应,则至今研究得很少。已报道的仅有γ-代酮,б-碘代腈和镁的反应,得到环丁醇或环戊酮衍生物;γ-澳代正丁酸乙酯和镁反应得到辛二酸二乙酯。我们首次研究了溴代醇的羧酸酯和镁的反应,得到高产率的羟基酮,结果见表1。后者在已往的合成方法中常有原料难得、反应步骤复杂或产率不高等缺点。溴代醇的羧酸酯很易用环状缩醛经NBS氧化开环得到。由于从理论上来说, 随着缩醛环的大小不同,可以使制得的羟基酮中的羟基和羰基处于任意的位置上,因而本方法可能为从醛出发合成羟基酮提供一个广泛的途径。

硅钨酸催化合成2,2-二羟甲基丁醛

以硅钨酸作为催化剂．催化甲醛与丁醛的羟醛缩合反应,合成2,2-二羟甲基丁醛。通过实验研究了硅 钨酸对此羟醛缩合反应的催化效果,研究探讨了硅钨酸对此缩醛反应的催化反应活性,以及催化剂的的用量,反应 物配比,反应时间等因素对反应产品收率的影响,确定了最佳催化条件。结果表明,在甲醛(mol):丁醛(mol)=2．4:1,催 化剂用量为反应物质量的1．5％,反应时间为4小时,温度为25℃,在此条件下二羟甲基丁醛的收率76．1％

4'-羟基查尔酮的合成研究

以苯酚和乙酸酐为原料,经酚酯化反应、Fries重排反应、羟醛缩合来合成4＇-羟基查尔酮。对反应的主要因素进行了研究,结果表明：酚酯化反应的温度应控制在125-130℃,乙酸酐和苯酚的摩尔比为0.25∶0.21、反应时间为2.5 h,产率为86%;Fries重排反应的温度应控制在25-30℃,乙酸苯酯和催化剂无水三氯化铝摩尔比为0.15∶0.18、反应时间为24 h,产率为21%;羟醛缩合的反应温度为室温,在稀碱的醇溶液中（0.14g/mL）进行,反应时间为12 h,产率68%。

Grignard反应合成3,5-二羟基苯乙酮

以３，５－二羟基苯甲酸为原料，经甲基保护、氯化、氨化、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反应、脱甲基等反应合成了３，５－二羟基苯乙酮，提出了一条较为简便的方法在Ｇｒｉｇｎａｒｄ反应中，甲基碘化镁与３，５－二甲氧基苯甲酰胺的摩尔比为４∶１，反应时间为４０ｈ时。

以溴化苯并噻唑盐为催化剂合成α-羟基脂肪酮

以溴化苯并噻唑盐为催化剂合成了七种α—羟基肪脂酮.并讨论了反应物结构和催化剂与反应性能的关系.