乙酸在超临界水中氧化分解的动力学研究

乙酸被认为是含碳氢有机物在超临界水中氧化降解的中间产物,甚至是关键的反应速率控制产物。今对影响超临界水中乙酸氧化降解的因素进行了实验研究,用总有机碳(TOC)含量来表示浓度,用幂指数方程来描述反应速率, 通过多参数曲线拟合, 求得了动力学参数; 反应活化能为144.8kJmol-1, 潜力因子为5.091010,对乙酸TOC浓度的反应级数为1.28, 对氧为0.4。结果表明:超临界水氧化法可以有效地去除水中的乙酸,去除率最高可达99%以上。在实验的条件范围, 氧气过量倍数和温度越高, 乙酸水溶液质量流量越小, 乙酸的降解率也越高。求得的动力学方程能较好地预测实际结果。

三辛胺萃取有机羧酸的机理(Ⅰ)──三辛胺-醋酸体系

采用Fourier红外光谱法测定了三辛胺-醋酸体系中不同结构萃合物的组成比，讨论了不同萃合物的组成比随萃取剂成分（络合剂浓度、稀释剂种类）的变化趋势．对离子对萃合物的百分率与络合萃取平衡分配系数D间相互关系的研究表明，离子对萃合物的比例越大，络合萃取相平衡分配系数也越大．

DSC法测定醋酸-水溶液的比热

利用差示扫描热量计(DSC)测定了醋酸水溶液在温度范围为293.15～359.15K和整个组成范围下的比热,并把比热的测量值与文献值进行了比较,实验的测量误差小于±2%,测得的醋酸-水的比热数据完全能满足工程设计的需要.同时把醋酸-水的比热与组成与温度进行了关联,并利用最小二乘法回归出所提方程中的参数,最后导出了一个计算Cp的多项式方程,此方程中既包含温度又包含组成,因此利用此方程可以计算醋酸-水体系在测定温度和组成下的Cp°把用该方程的计算值与实验值进行了比较,117个数据点的总绝对平均相对误差为0.54%.所提方程可应用于对苯二甲酸生产中换热器的设计及相关体系热量平衡的计算,具有实用意义.

改性HZSM－5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究

用改性ＨＺＳＭ－５分子筛作催化剂制备了７种巯基乙酸酯：巯基乙酸丙酯、疏基乙酸正丁酯、硫基乙酸正戊酯、巯基乙酸正庚酯、疏基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及疏基乙酸苯乙醇酯。收率９０％左右。讨论了影响反应的诸因素。

Ni-La_2O_3/C催化剂上甲醇羰基化反应性能的研究

以XPS ,TPR技术和羰基化活性测试等手段研究了镧组分对Ni C催化剂的表面组成 ,还原性能及羰基化反应性能的影响。结果表明 :镧组分以La2 O3形式存在 ,La2 O3组分能够削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用 ,促进NiO的还原 ;适量的La2 O3组分还能促进NiO在载体表面的分散 ,从而提高镍催化剂的羰基化活性 ,最佳La含量为3 2 %。浸渍次序对催化性能有一定的影响。其活性顺序为先浸镍后浸镧≈共浸 >先浸镧后浸镍。

甲酸在钯微粒修饰聚苯胺电极上氧化的协同效应研究

Electrochemical oxidation of formic acid on PAN(Pd) electrode has been studied using conventional electrochemical tecdriques and the electrochemical in-situ FTIR.The process of electrochemical oxidation of PAN(Pd) electorde has been put forward. The kinetic parameters of different thickness of PAN film such as diffision coefficient (D0) and reaction rate constant(k0) have been calculated. Furthermore, the causes of the difference between PAN(Pd) and pure Pd(or Pt) electrodes as well as the high electrocatalytic activation of PAN(Pd) electrode for oxidation of fomic acid have also been discussed. The high catalytic activation of PAN(Pd) electrode for oxidation of formic acid probably comes from the synergistic effect of the subcatalytic interaction of PAN and the catalytic interaction of the palladium microparticles.

MCP中糖醛酸的含量测定

采用间羟基联苯法对MCP中的半乳糖醛酸进行含量测定,研究了四硼酸钠/硫酸溶液用量,加酸后沸水浴时间和间羟基联苯溶液用量和中性糖对测定结果的影响。试验表明该方法可排除中性糖对测定结果的干扰,简便易行,专一性强。

甲醇羰基化制乙酸

Monsanto公司的甲醇羰基化制乙酸工艺具有甲醇转化率高、产物产率高等优点 ,但也存在着主催化剂铑价格昂贵、助催化剂碘化物腐蚀设备等缺点。本文重点从催化机理研究方面介绍了国内外对Monsanto技术的最新改进研究工作、英国石油 ( BP)公司的甲醇羰基化制乙酸铱基催化体系 (名为 Cati-va TM工艺 ) ,并介绍了无碘化物促进的甲醇羰基化催化体系 ,分析了不同催化体系的优缺点及研究发展趋势。

共聚物铑配合物催化甲醇羰基化制备醋酸的反应动力学分析

以共聚物铑配合物催化甲醇羰基化经醋酸甲酯到醋酸的反应，具有高稳定性、高活性的特点．本文通过对作者近期研究工作的总结，绘出此催化反应全过程的循环图，并在此基础上求出有关动力学参数，结果计算值与实验值相符，证明此机理的合理性，并讨论了几种共聚物配体之间的差异．

气相色谱法直接分析生物质水解产物中的乙酰丙酸

建立了气相色谱法直接分析生物质水解产物中乙酰丙酸的新方法。结果表明 :以苯甲酸为内标物 ,在FFAP毛细管柱上生物质水解产物有较好的分离效果 ,同时乙酰丙酸峰形较好。对同一果糖水解液测定的相对标准偏差为0.45 %(n=5) ;标准加样回收率为94.3%～100.5 %。该法具有操作简单、快速 ,结果准确。

毛细管气相色谱法测定油田水中短链有机酸

毛细管气相色谱法测定油田水中短链有机酸马亭，梅博文，柳常青，徐中一（江汉石油学院测试中心湖北沙市４３４１０２）１前言近年来，有机质在沉积物成岩中的作用已日益引起人们的兴趣。短链有机酸是油田水中最主要的水溶性有机组分，研究发现，它能使石油储集岩溶解从而...

Beta和HZSM-5沸石上乙酸与正戊醇的催化酯化

在固定床反应器内，研究了乙酸和正戊醇在β和HZSM－5沸石上的酯化反应．实验表明，500℃焙烧的Hβ沸石对乙酸和正戊醇的酯化是最有效的催化剂．反应温度的最佳范围是140～150℃．更高的反应温度将导致催化剂活性和选择性的下降．酯化的选择性随酸／醇比（mol）及LHSV的增加而增加．对离子交换度及焙烧温度对沸石的表面性质及催化活性的影响进行了讨论．

长链脂肪酸LB膜的X射线衍射研究

利用Langmuir-Blodgett技术制备了硬脂酸、花生酸及其混合酸的多层LB膜。用低角X射线衍射研究了它们的周期结构,硬脂酸和花生酸的LB膜在2θ=0.8°～23°的范围内分别出现13个和12个布拉格衍射峰,由此计算了它们的等同周期。用模型计算了它们衍射峰的强度,得到了与实验一致的衍射强度奇偶起伏的结果。在混合酸的LB膜中,可以观察到等同周期随混合比变化的规律。

硬脂酸与戊胺的微波反应

本文利用红外光谱对硬脂酸和戊胺的微波反应进行了研究。结果表明 :硬脂酸与戊胺等摩尔充分混合后 ,生成硬脂酸戊铵盐 ,体系中残存的少量硬脂酸与其戊铵盐形成酸盐结构。在微波辐射下 ,硬脂酸戊铵盐有明显的分解反应 ,并可进一步脱水生成酰胺。微波作用于反应物 ,能使化学反应更快速地进行或向更深处进行 ,微波反应可调节产物的结构。

膜蒸馏分离甲酸-水共沸混合物

共沸混合物的分离通常是采用共沸蒸馏或萃取蒸馏来进行。本文研究了用膜蒸馏技术来分离甲酸-水共沸混合物的可能性。结果表明,采用膜蒸馏来处理甲酸-水溶液时不存在共沸现象。表明膜蒸馏在分离共沸物方面具有潜在的应用价值。

新型聚乙烯醇/硅系杂化膜的制备及渗透性能

采用溶胶-凝胶法制备了聚乙烯醇(PVA)/γ-氨丙基三乙氧基硅氧烷(APTEOS)有机/无机杂化膜。用FTIR和XRD对杂化膜进行了表征。测定了膜在乙醇/水溶液中的溶胀行为。考察了杂化膜对85%(质量)的乙醇/水溶液的渗透蒸发分离性能。加入APTEOS降低了PVA的结晶度,有效控制了膜的溶胀,呈现出优良的分离性能。随着APTEOS含量的增加,杂化膜的选择性急剧增加,在5.0%(质量)时达到最大值;同时膜的渗透通量迅速增加。解决了PVA膜trade-off效应。

EDA裂解制醋酸乙烯过程的副反应控制

对二醋酸亚乙酯（ＥＤＡ）在Ｂ催化剂作用下裂解制醋酸乙烯过程中可能发生的副反应进行了研究，提出了抑制副反应的工程手段，为该技术的工业放大提供了工程经验。

乙烯直接氧化制乙酸的研究 II.Mo氧化物对催化剂性能的影响

研究了 Mo氧化物改性的负载型 Pd催化剂对乙烯直接氧化制醋酸反应的影响。结果表明 :当催化剂中 w Mo=0 .0 2 32 (以载体的质量计 ) ,Mo O3 /Si O2 的焙烧温度为 70 0°C时 ,乙烯的转化率和醋酸的选择性可分别达 6.49%和 70 .3% ,醋酸的单程时空收率为 1 91 .8g/( L·h)

羟基乙酸钠X射线粉末衍射数据的精确测定与指标化研究

报道了羟基乙酸钠 X射线衍射数据的精确测定及指标化结果 .羟基乙酸钠为正交晶系 ,空间群为P2 1 2 1 2 ( 1 8) ,晶胞参数 :a=1 .0 581 ( 1 ) nm,b=0 .64 4 0 ( 1 ) nm,c=0 .53 0 3 ( 1 ) nm,V=0 .3 61 3 ( 1 ) nm3,Z=4 ,Dx=1 .80 2 g· cm- 3,Dm=1 .786g·cm- 3,M2 0 =3 8,F30 =51 ( 0 .0 0 88,68) ,F5 9=4 8( 0 .0 0 81 ,1 53 ) .

钒取代三元钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢的催化作用

研究了钒取代钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢生成甲基丙烯酸的催化行为。用ＩＲ、ＤＴＡ方法研究了钒对催化剂稳定性、酸性的影响。ＥＳＲ和循环伏安研究结果表明，钒不仅改变了催化剂的物化性质，而且参与了反应，成为新的催化活性中心。