甲基磺酸乙酯(EMS)对谷子种子及幼苗活力的影响

为了探明甲基磺酸乙酯(EMS)诱变嫩选18种子构建突变体库的最适条件,加快品种选育进程,本研究对嫩选18种子进行了3种处理时间、3种EMS处理浓度的化学诱导,并对M1种子发芽及幼苗生长的诱变效应进行研究。结果表明:与对照相比,EMS处理在浓度0.4%下浸种6 h对嫩选18的发芽率及幼苗生长影响差异不显著,随着EMS浸种浓度、时间增加,种子萌发及幼苗生长逐渐受到抑制,在1.2%浓度下浸种14 h对种子萌发及幼苗生长抑制作用最强,极大降低了嫩选18的发芽势、发芽率、成苗率,并且导致幼苗生长缓慢。以存活率达到50%为标准,通过回归方程计算出在6 h、10 h、14 h浸种时间下,EMS浓度的半致死剂量分别为0.99%、0.72%、0.38%,可作为嫩选18 EMS诱变建立突变体库的适合条件。

钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换反应动力学研究

由于设备腐蚀和环境污染等问题,甲基丙烯酸丁酯生产工艺逐渐倾向于更为经济环保的酯交换生产工艺。以钛酸四丁酯为催化剂,甲基丙烯酸甲酯与正丁醇通过酯交换法合成甲基丙烯酸丁酯的反应及机理进行了初步研究。首先,根据路易斯酸催化理论,在合理假设和简化的基础上对该反应的机理进行了分析,在此基础上分别建立了基于理想溶液和非理想溶液的动力学模型。通过酯交换反应实验,主要研究了反应温度、反应物初始物质的量之比和催化剂量等因素对反应速率的影响,并根据实验数据回归得到了动力学模型参数和反应的基本热力学数据。结果显示,该酯交换反应为吸热反应,标准摩尔反应焓为14.406 kJ·mol^(-1),正、逆反应活化能分别为70.2和51.1 kJ·mol^(-1)。通过模型计算值与实验数据的比较,证明了推导得到的动力学模型具有较高的可靠性,将为钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换合成甲基丙烯酸丁酯反应提供一定的理论指导。

硬脂醇甘草亭酸酯绿色合成工艺

探索硬脂醇甘草亭酸酯的较优合成条件,为甘草资源的合理开发利用提供依据。采用高效液相色谱法(HPLC)检测硬脂醇甘草亭酸酯的纯度,以硬脂醇甘草亭酸酯的纯度和产率为指标,在单因素实验的基础上,设计正交试验对硬脂醇甘草亭酸酯合成工艺进行优化。本实验得出硬脂醇甘草亭酸酯的最佳合成工艺参数为:以无水碳酸钾作为催化剂,甘草次酸、1-溴十八烷和无水碳酸钾的投料摩尔比为1:1.5:2、反应时间为3h、反应温度为70℃;在此条件下,所得硬脂醇甘草亭酸酯的纯度为98.52%,产率为87%,样品结构经IR、MS、^(1)H NMR确证,质量符合现有硬脂醇甘草亭酸酯质量标准。本实验所得硬脂醇甘草亭酸酯合成工艺具有操作步骤少、三废排放量少、能源消耗少等特点,具有绿色环保的优势,合成的目标产物硬脂醇甘草亭酸酯有望成为中草药化妆品配伍组分的重要来源。

中药活性成分含笑内酯的结构修饰和抗肿瘤活性研究进展

含笑内酯(Micheliolide)是一种愈创木烷型倍半萜内酯,主要存在于黄兰、含笑等传统中药中,具有抗肿瘤、抗炎及抗肺纤维化等药理作用,在药学领域受到广泛关注。近年来,研究人员围绕含笑内酯作了大量的结构修饰工作,已成功开发了多个具有潜在活性的抗癌药物,其衍生物ACT001已在多个国家开展了临床试验研究。本文通过查阅近年来国内外相关文献,综述了天然药物含笑内酯的来源、结构修饰方法、抗肿瘤活性和药理作用机制研究进展,以期为探索愈创木烷型天然药物在临床上的应用提供参考。

CTAB反胶束体系中脂肪酶催化合成山梨酸乙酯的研究

在CTAB反胶束体系中,以山梨酸和乙醇为原料,经脂肪酶催化合成了山梨酸乙酯,采用单因素实验对合成条件进行了优化,并通过GC-MS对其结构进行了确证。确定最佳合成条件如下:CTAB反胶束浓度为0.05 mol·L^(-1)、反胶束体系中含水量W_(0)为10、pH值为7.0、山梨酸浓度为0.5 mol·L^(-1)、n(乙醇)∶n(山梨酸)为5∶1、脂肪酶加量为5 mg、酶解温度为37℃、反应时间为36 h,在此条件下,酯化反应转化率为96.3%。

复配催化剂催化癸二酸二异辛酯的合成研究

以癸二酸和异辛醇为原料,硫酸高铈和硫酸氢钠为复配催化剂,催化合成了癸二酸二异辛酯。通过单因素实验,分别考察了催化剂的复配比例、使用当量、癸二酸与异辛醇的摩尔比、反应时间等对提高酯化转化率的作用。实验数据表明,复配的催化剂催化活性更高,当复配催化剂中硫酸高铈和硫酸氢钠质量比为2∶1,催化剂用量为4%(以癸二酸计),酸醇摩尔比为1∶1.4,反应时间为6.5h时,酯化率可达94.1%。

乙酸正丙酯制备条件的优化研究

以乙酸和正丙醇为原料,以浓硫酸为催化剂合成乙酸正丙酯。通过优化催化剂用量、反应温度以及酯化反应时间3个条件,得到了纯度和产率较高的乙酸正丙酯。实验结果表明,当加入催化剂体积为1.5 mL,在100℃下反应时间为50 min时,乙酸正丙酯的精制收率可达到87.8%。

阿托伐他汀钙关键中间体2-[2-(4-氟苯基)-2-羰基-1-苯基]-4-甲基-3-羰基-戊酸甲酯的合成

以苯乙酰氯(Ⅱ)和氟苯(Ⅲ)为起始原料,经Friedel-Crafts酰化反应合成1-(4-氟苯基)-2-苯乙酮(Ⅳ),再与溴素发生取代反应得到2-溴-1-(4-氟苯基)-2-苯乙酮(Ⅴ),最后与异丁酰乙酸甲酯(Ⅵ)反应得到阿托伐他汀钙关键中间体2-[2-(4-氟苯基)-2-羰基-1-苯基]-4-甲基-3-羰基-戊酸甲酯(Ⅰ)。经^(1)HNMR鉴定,各中间体及产物与目标物均一致。该工艺合成步骤较少,后处理简单,有良好的工业化应用前景。

β-偕二氟氨基酸衍生物及其单氟烯烃化研究

本文采用自由基交叉偶联法,合成了含有单氟烯烃结构的偕二氟氨基酸衍生物。本合成路线的起始原料是二苄胺和溴乙酸乙酯,经过胺醛缩合反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、heck重排、自由基交叉偶联等反应,成功合成了2-(((E)-3-(苯并[d][1,3]二氧代-4-基)-5-((4-溴苯基)(甲基)氨基)-4-氟戊-3-烯-1-基)(苄基)氨基)-3-苯基己酸乙酯。该合成路线的起始原料价廉易得,步骤简便,具有清洁、易操作、条件温和等优点,可为非天然氨基酸的合成提供新思路。

氨基酸衍生物Cope重排制备烯酸酯的研究

本合成路线的起始原料是二苄胺和溴乙酸乙酯,经胺醛缩合反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、Smiles重排、Cope消除反应等反应步骤,成功合成了(Z)-3-苯基-2-己烯酸乙酯。该合成路线的起始原料价廉易得,步骤简便,清洁易操作,条件温和。

β-偕二氟氨基酸衍生物及其Suzuki交叉偶联反应

本文探索了一条基于钯催化的、通过β-偕二氟氨基酸衍生物与杂环硼酸的Suzuki交叉偶联反应,制备氨基酸衍生物的合成路线。合成路线的起始原料是二苄胺和溴乙酸乙酯,经过胺醛缩合反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、heck重排、Suzuki还原交叉偶联等5个反应步骤,成功合成了2-(苄基(3-(4-(呋喃-3-基)苯基)烯丙基)氨基)-3-苯基己酸乙酯等氨基酸衍生物。该合成路线的起始原料价廉易得,合成步骤简便,具有清洁易操作、条件温和等优点,可为非天然氨基酸的合成提供参考。

研磨法合成α-羟基膦酸酯

以芳香醛(2a~2h)和亚膦酸二乙酯(3)为原料、三乙烯二胺(DABCO)为有机碱,采用研磨法一步合成α-羟基膦酸酯(1a~1h),通过^(1)HNMR对其结构进行了表征,并对合成条件进行了优化。结果表明,以目标化合物(苯基)(羟甲基)膦酸二乙酯(1a)的合成为模型反应,确定最佳合成条件如下:物料比n(亚膦酸二乙酯)∶n(苯甲醛)为1.8∶1、DABCO用量n(DABCO)∶n(苯甲醛)为0.5∶1、研磨时间为15 min,在此条件下,目标化合物1a收率达到83.6%。

黄嘌呤氧化酶抑制剂非布司他杂质2-(2-羟基-5-甲酰基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成及晶体结构表征

以2-羟基硫代苯甲酰胺为起始原料,经环合,然后甲酰基化,即得2-(2-羟基-5-甲酰基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯。目标产物经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱进行了表征,再经挥发得到了目标产物的单晶,并通过X单晶衍射分析表征了其结构。

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅰ.载体制备方法对催化剂性能的影响

采用溶胶 凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法 ,制备了LaxMnyPbzO复合型金属氧化物载体 ,并以PdCl2 或Na2 PdCl4的水溶液为浸渍液 ,通过浸渍方法制得固相催化剂 ,用于一步合成碳酸二苯酯 .用XRD ,TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征 .结果表明 ,三种载体的主要物相皆为La0 .3 Mn0 .5PbO ,溶胶 凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好 ,空隙率较大 ,活性组分分散度较高 ;溶胶 凝胶法制得的催化剂的催化性能较好 ,碳酸二苯酯选择性可高于 99 5 %

介孔分子筛SBA-15-SO_3H催化合成油酸甲酯

在成功合成出含磺酸基的介孔分子筛SBA 15 SO3H的基础上,用于油酸与甲醇的酯化反应,考察该催化剂的催化性能,结果表明:在高级脂肪酸的酯化反应中,SBA 15 SO3H催化剂的活性高于沸石分子筛,与等摩尔数的硫酸的活性接近。考察了反应条件对SBA 15 SO3H催化剂性能的影响,得到油酸与甲醇酯化反应的最佳条件:反应温度60℃,甲醇与油酸的原料比为2∶1(摩尔),催化剂与原料比为1 5∶35(重量)。最后对催化剂的稳定性进行了考察,反应结果认为该催化剂在重复使用过程中活性未发生明显变化,反应前后的XRD分析结果认为,SBA 15 SO3H具有较高的水热稳定性。

稀土固体超强酸催化合成乙酸异戊酯的研究

制备出一系列稀土固体超强酸催化剂 ,用于催化以乙酸和异戊醇为原料合成乙酸异戊酯的反应。研究了稀土固体超强酸的催化性能 ,同时 ,考察了影响合成反应的因素。结果表明 ,稀土固体超强酸不仅具有一般超强酸的性能 ,而且催化活性更高 ,性能更稳定。

四丁基二锡氧烷催化合成碳酸二酯类化合物的新方法

以四丁基二锡氧烷为催化剂 ,通过尿素的醇解反应 ,合成了四种高沸点碳酸二酯化合物 .研究结果表明 ,尿素的第一步醇解反应较易进行 ,产物收率大于 6 0 % ;第二步从氨基甲酸酯醇解变为碳酸二酯的反应较难进行 .尿素醇解反应与所用的醇有密切的关系 ,其中尿素与苯甲醇醇解为碳酸二酯的反应最易进行 ,正己醇次之 ,而正辛醇反应最难进行 .提高反应温度到195℃ ,以官能团为NCS的四丁基二锡氧烷代替官能团为Cl的四丁基二锡氧烷为催化剂时 ,适当提高醇的配比 ,尿素与正辛醇醇解为碳酸二酯的产物收率有较大的提高 .

Dawson结构磷钨酸的制备、表征及催化绿色合成乙酸正丁酯工艺研究

制备了H6P2W18O62.13H2O催化剂,并通过FT-IR、UV-Vis、TG-DSC对催化剂进行表征.以乙酸正丁酯合成反应为探针考察催化剂的催化性能.研究了磷钨酸用量、醇酸比、反应时间和反应温度对反应的影响,并提出可能的催化机理.结果表明,最优的反应条件是:催化剂用量为0.72%(按反应体系总质量计算),醇酸比为2.0︰1.0,反应时间为2.0 h,反应温度为125℃,在此条件下酯化率可达96.83%.

有机相中脂肪酶催化合成乳酸乙酯

考察了在双底物抑制下脂肪酶催化合成乳酸乙酯,最佳溶剂为叔丁醇,在所选的几种脂肪酶中,固定化于大孔丙烯酸树脂的南极假丝酵母脂肪酶B(Novozym435)的催化活性最好.对反应条件进行了优化,当酸醇摩尔比为1∶8,反应温度60℃,酸浓度0·3mol/L,酶浓度45g/mol,摇床转速200r/min时产率达到77%,脂肪酶Novozym435重复使用6次后产率仍然可达到60%.

奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究

研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % .