气球中N-亚硝胺及其前体物迁移量的测定与NDMA的儿童致癌暴露风险分析

用Sep-Pak AC2串联Dry cartridges固相萃取小柱对气球中的7种挥发性N-亚硝胺进行分离净化,并用气相色谱-串联质谱法对其进行定性与定量分析。方法对气球中N-亚硝胺及其前体物的检出限分别为1.25μg/kg和5.00μg/kg。对空白样品进行添加量为2.5μg/kg的加标回收实验,回收率为85%～103%,RSDs(n=3)≤4.6%。分析的气球样品中,N-亚硝基二甲胺(NDMA)及其前体物的检出频率最高;其次是N-亚硝基二乙胺(NDEA)及其前体物;N-亚硝基吗啉(NMOR)、N-亚硝基二丙胺(NDPA)和N-亚硝基哌啶(NPIP)及其前体物均未检出;7种N-亚硝胺及其前体物的总迁移量分别为0.036～0.964 mg/kg和0.259～8.436 mg/kg。6个月～4岁儿童通过口直接接触单个气球样品造成的NDMA的暴露量集中在0.010～0.030mg/kg体重,具有潜在的致癌暴露风险。

六硝基六氮杂异伍兹烷的制备工艺及性能研究

研究了以四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)和四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB IW)为硝解基质,经过硝解和转晶得到-εHNIW的热分解动力学参量和撞击感度,用电子扫描显微镜拍摄了ε-HNIW的晶体外貌。结果表明,两种-εHNIW的晶体外形相近,热分解动力学参量和撞击感度相同。这说明,两种-εHNIW样品的化学物理性质相同,虽然两种样品所含杂质不同,但对-εHNIW的热分解和撞击感度没有影响。

硝基胍分子结构的研究

论述了硝基胍的单晶制备及分子结构的测定。硝基胍晶体属正交晶系 ,Fdd2空间群 ,晶体参数为 :a =1.70 6 2 1(3)nm ,b =2 .486 2 (3)nm ,c=0 .35 940 (10 )nm ,V =1.5 745 (5 )nm3 ,Z =8,Dc=1.75 6 g·cm-3 ,μ =1.6 0cm-1,F(0 0 0 ) =86 4。最终偏离因子R =0 .0 2 5 2 ,ωR =0 .0 70

亚甲基二硝胺的杂环化和Mannich反应产物的合成

由新的合成路线合成了亚甲基二硝胺；研究了亚甲基二硝胺的Ｎ－烷基化反应，分离出一种新的多硝基多氮杂三环氮杂环硝胺。改进了由亚甲基二硝胺合成３，７－二硝基－１，３，５，７－四氮杂［３．３．１］壬烷（ＤＰＴ）的方法。

硝酸氨基胍的分子结构与晶体结构

通过氨基胍重碳酸盐与硝酸反应制备了硝酸氨基胍 ,用四圆衍射仪测得了其结构。结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,空间群为P墿,晶体学参数为 :a =0 .6 0 2 8( 1)nm ,b =0 .7344( 1)nm ,c =0 .772 3( 1)nm ;α =10 4.85 0 ( 10 )° ,β =110 .45 0 ( 10 )° ,γ =10 2 .6 6 0 ( 10 )° ;V =0 .2 911( 7)nm3,Z =2 ,Dc=1.5 6 4g·cm-3 ,F( 0 0 0 ) =14 4 ;偏离因子R为 0 .0 32 7。硝酸氨基胍分子中没有独立的双键存在 ,分子内形成了具有大π键的碳正离子 。

四硝基二(α-叠氮丙酰基)六氮杂异伍兹烷的合成机理

以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB IW)为原料,通过钯催化氢解、乙酰基六氮杂异伍兹烷α-氯丙酰氯酰化、硝硫混酸硝解等步骤得到含TNDCP IW的混合物,将叠氮化反应产物经柱色谱分离得到目标产物四硝基二(α-叠氮丙酰基)六氮杂异伍兹烷(TNDAP IW)。用红外光谱、核磁共振及元素分析表征中间体及目标产物的结构。对TA IW的酰化机理以及N-酰化衍生物的硝解、叠氮化反应机理进行了讨论。结果表明,由于TA IW的笼形结构和酰基的拉电子效应,需要较强的酰化剂(如氯丙酰氯)进行酰化反应;在硝化反应中,若硝化剂的硝解能力太强,就会把TADCP IW硝解成HN IW,因此需选择合适的硝化剂;由于TNDCP IW叠氮化反应是SN2反应,采用非质子偶极溶剂(如DM F和DM SO)有利于反应的进行。

伯硝胺酸催化分解动力学的理论研究

用SCF-MO AM1方法全优化计算了伯硝胺化合物(RNHNO_2,R=Me,Et,Pr^i,Bu^t和CH_2CO_2H)的几何构型和电子结构,并求得以下15个反应的过渡态和活化能:RNHNO_2+H^+→[RNH_2NO_2]^+ (A)RNHNO_2+H_3O^+→[RNH_2NO_2…H_2O]^+ (A)’[RNH_2NO_2]^++H_2O→[ROH_2]^++NH+2NO_2 (B)’分析静态结构和动力学特征,发现取代基(R)供电性愈强,标题物的酸催化分解速率愈大,即相对速率为R=Bu^l>Pr^i>Et>Me>CH_2CO_2H;溶剂化效应将降低标题物质子化过程的活化能,有利于加速酸催化分解.

由TADBIW合成HNIW

为降低HNIW的合成成本,节省钯催化剂用量,以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的一次氢解产物四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)作为反应基质,采用市售无机试剂使TADBIW分子上的两个苄基脱掉,实现了无钯脱苄的目的,分别合成出了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNSIW)和四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷(TADNIW),得率分别为80.0％和70.6％;由TADNSIW经氧化、硝化合成了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW),得率为96.2％,HNIW的纯度达到98.0％以上;由TADNIW和100％硝酸反应合成HNIW,得率为96.0％,纯度高于98.0％;由TADBIW采用一锅煮合成了HNIW,得率为82.2％,纯度在98.0％以上。

TBHDD的热分解机理研究

用差热分析，热重分析，红外光谱和化学分析等方法对题称化合物的热分解行为进行考察，并经过分析鉴定其热分解产生的气相和凝聚相中间产物，提出该化合物热分解反应的机理。

硝基脲的MINDO计算及其应用

用量子化学MINDO方法计算硝基脲分子各原子净电荷密度和Mulliken键级的数值,并阐明了硝基脲在有机合成中的反应活性。

环四亚甲基四硝胺热分解机理的一种数学辨识方法

本文根据质量守恒原理及线性代数方法提出了一种环四亚甲基四硝胺(HMX)热分解机理的数学辨识方法,此法可以辨识HMX热分解反应机理,同时可以求出HMX热分解各产物的生成速度及各反应的约化速度,此法对其他反应体系亦适用。

硝酸羟胺诱导大鼠骨髓细胞微核的初步研究

目的探讨不同剂量硝酸羟胺对大鼠骨髓细胞核的影响。方法腹腔注射不同浓度的硝酸羟胺溶液,连续5d染毒,分别于染毒后6h、24h、3d、7d、14d、28d取大鼠胸骨骨髓,计数大鼠骨髓细胞微核率并评价硝酸羟胺对大鼠的毒性作用程度。结果大鼠腹腔注射100mg/kg剂量组在6h、24h和28d时间点,75mg/kg剂量组在28d时间点与对照组相比有显著差异。结论腹腔注射硝酸羟胺可诱导大鼠染色体损伤。

催化合成取代脒的研究进展

脒类化合物是重要的有机合成中间体,分为脂肪脒和芳香脒,可用于合成氮杂环化合物,广泛应用在医药和农药方面作为消炎药、除草剂、驱虫药、广谱杀螨剂、利尿药和治疗糖尿病以及心脑血管疾病的药物和抗癌性药物,具有活性高、低毒之优点。同时,某些脒能够在石油工业中作为一种"开关性表面活性剂",用于石油开采过程中的乳化和破乳,进而开创了脒在石油工业中的新应用。过去对脒的合成方法以酰胺法、腈的胺解法以及原甲酸脂法为主,近年来催化合成脒方法的研究有了较大的改进和发展,弥补了合成脒常规方法的不足,提高了反应产率和使用效率。催化合成脒方法的出现,开辟了脒合成方法的新途径。

硝酸二乙铵和硝酸三乙铵气相色谱性质的研究

本文研究了硝酸二乙铵和硝酸三乙铵的气相色谱性质,其使用温度范围均为20～120℃,用PEG——20M作参比相,试验结果表明,硝酸二乙铵和硝酸三乙铵对具有大偶极矩分子的化合物或具有氢键成键能力的化合物选择性优于PEG——20M,对低碳醇及其异构体,单官能团取代苯衍生物提供良好的分离,对烃类保留能力差或根本不保留。

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 Ⅲ.甲硝胺及其同位素衍生物的谐性力场和振动光谱

用TEXAS从头计算程序,取STO-4-21G基组,计算了甲硝胺的谐性力场和振动光谱.直接理论计算的谐性力场经由其他分子转移来的经验校正因子校正后,提供了甲硝胺振动基频的预测.预测值和甲硝胺分子在气相中的振动光谱实验值之间的平均偏差为31cm^(-1).为了获得更合适的气相甲硝胺振动力场和预测它的同位素衍生物的振动光谱,我们优化了一组新的校正因子,使理论值和实验值的平均偏差减为8.9cm^(-1).用这组校正因子得到的力场预测了三个同位素衍生物的振动光谱,其同位素位移的理论预测值和实验值符合良好.

分子的价连通性指数与炸药冲击波感度的相关性研究

以分子拓朴指数（分子价连通性指数）作为分子结构的数值化方法，定量地研究了某些硝胺和脂肪族硝基化合物的冲击波感度（ＳＳ）与分子结构的关系。结果表明，零级和一级分子价连通性指数与冲击波感度之间线性相关系数均大于０．９５。由此可以看出，将分子拓朴指数引入含能化合物的结构与性质的相关性研究是可行的。

亚甲基的~1U和^(13)C-NMR化学位移

该文研究了由六次甲基四胺(HA)硝解生成1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(RDX)过程所形成的七种反应产物和中间体的亚甲基在硝酸中的~1H和^(13)C-NMR化学位移。

GC-MS/SIM测定橡皮擦中5种N-亚硝胺及其前体物的迁移量

采用气相色谱-质谱(GC-MS/SIM)测定14种不同品牌、型号橡皮擦中5种亚硝胺及其前体物.以人工汗液为模拟迁移物,经固相萃取柱净化后,对其进行定性定量分析。5种N-亚硝胺在0.005-10μg/m L范围内呈良好的线性关系,相关系数均为0.999以上。采用本方法对橡皮擦样品进行测定,其中N-亚硝胺的总检出含量为29.09-34.1μg/Kg,N-亚硝胺前体物的总检出含量为25.26-51.68μg/Kg。

亚硝胺与TSNA

系统地介绍了亚硝胺类物质中特有的存在于烟草中的一类,即TSNA.从化学结构、形成及危害性等方面系统地进行阐释.

3,5-二氟苯胺的合成

1前言3，5-二氟苯胺是一种重要的农药和医药中间体，主要用于唑烷酮类抗菌消炎药、氨基腙类除草剂（如氟吡草腙）和植物生长调节剂的合成，此外还可以作为染料中间体用于合成防腐蚀、防潮湿的磁带材料。