新安替比林偶氮试剂的合成及对其与铋高灵敏显色反应的研究

合成了新显色剂２－（４－安替比林偶氮）－４，５－二羧甲氧基苯甲酸（ＡＡＤＣＢ），发现其与Ｂｉ＾３＋能发生高灵敏的显色反应，ε＝３５×１０＾４ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，且表现出较好的选择性。

偶氮二异丁酸二甲酯合成研究

在无水氯化氢存在下。偶氮二异丁腈（AIBN）与甲醇通过Pinner反应合成偶氮亚胺醚盐酸盐，经水解制备偶氮二异丁酸二甲酯．研究了反应条件对反应的影响。确定了反应的最佳工艺条件：n（AIBN）：n（CH3OH）：n（HCl）=1．0：2．5：2．6，反应温度15～20℃，反应时间24h．偶氮亚胺甲醚盐酸盐收率≥99％；偶氮亚胺甲醚盐酸盐加水水解，水解液冷却至0℃，环己烷作萃取荆，蒸馏温度在35℃以下．得到偶氮二异丁酸二甲酯，纯度在99％以上，总收率90．9％。产品结构经元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了确认。

氟烷基磺酰叠氮的化学反应研究

氟烷基磺酰叠氮可以与一系列亲核试剂,烯胺、烯基硅醚等富电子烯烃进行独特的反应,并且能够在温和条件下将含氟基团引入到有机分子中.

合成十二胍的一种新方法

用三氧化硫脲和十二胺为原料合成了重十二胍亚硫酸盐 .用红外光谱、元素分析、显色反应和熔点方法鉴定了合成产物的分子结构 .讨论了影响收率的若干因素 .溶剂可以重复利用 ,收率为 82 % .

五种偶氮苯酚的合成和紫外光谱分析

以苯胺、水杨醛、水杨酸、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对甲苯酚等为原料通过重氮偶合反应制得5种相应的偶氮苯酚化合物,粗产品以乙醇和水为溶剂重结晶纯化。通过紫外光谱对产物进行表征,考查了5种化合物中不同取代基种类及其位置对紫外吸收光谱的影响,随着甲基、醛基、羧基三种取代基的电负性的逐渐增大,不管酚羟基在偶氮键的邻位还是对位,最大吸收波长都逐渐发生红移。

α—重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N-H键插入反应.此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(I)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺.

1,3—偶极环加成反应的研究——Ⅰ.重氮甲烷1,3—偶极环加成反应及其量子化学的研究

本文对:CH_2-N=N:偶极子与一些烯双键的[3+2]环加成反应进行了研究,制得了一些吡唑啉类型的化合物。在实验基础上,进行了量子化学计算,并用前线轨道理论作了讨论。

3-甲氧基-4-哌啶基苯基重氮四氯化锡复盐的合成

本文应用染料中间体红色基B为原料合成了重氮感尤材料3-甲氧基-4-哌啶基苯基重氮四氯化锡复盐,并利用熔点、元素分析、红外光谱和核磁共振谱对各步产物进行了鉴定。

偶氮二异丁酸二甲酯的合成

以甲醇为溶剂，偶氮二异丁腈肼与氯气和甲醇反应，经水解、重结晶，制备出了偶氮二异丁酸二甲酯，探讨了最佳合成工艺条件：n（HAIBN）：n（Cl2）：（HCl）=1：1．3：0．8，反应温度20～25℃，反应18h，收率93．6％，含量99．3％。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。

偶氮二甲酸二甲酯合成研究

研究了以偶氮二甲酰胺为原料,水解生成偶氮二甲酸盐,滴加硫酸二甲酯生成偶氮二甲酸二甲酯的新工艺。对甲基化反应的最佳工艺条件进行了探讨,结果表明:以水作为溶剂,n(硫酸二甲酯):n(偶氮二甲酰胺)=2.4:1,反应温度为55℃,反应时间在3 h,pH值为9～10,收率达到90.9%。改进的合成工艺条件缓和操作简便、合理且可行,提高了产率。

偶氮异丁腈甲酰胺的合成研究

以水合肼和尿素反应制得氨基脲，再与丙酮氰醇反应，经过氧化脱氢合成了偶氮异丁睛甲酰胺。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：水合肼与尿素在98—101℃反应4h，制得氨基脲；n（氨基脲）：n（丙酮氰醇）=1．05：1．0，反应4h得偶氮异丁睛肼甲酰胺，在20—25％，用双氧水将其氧化，制备了偶氮异丁睛甲酰胺，收率91．2％，含量98％以上。产品经元素分析、核磁共振和红外光谱等进行了确认。

4,4■偶氮二(4-氰基戊酸)的合成

以乙酰丙酸、氰化钠、水合肼为原料合成出氢化偶氮二氰基戊酸，在HBr存在下，以氯酸钠为氧化剂制备了4，4’-偶氮二（4-氰基戊酸）。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：n（乙酰丙酸）：n（氰化钠）：n（水合肼）：n（氯酸钠）=l：1．05：0．5：0．33，氰化反应温度0—5T：，氧化反应温度20-25℃，氧化反应pH值为l，产物收率87．5％。产物用元素分析、红外光谱等进行了确证。

2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,研究了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n(偶氮二异丁腈):n(甲醇):n(氯化氢)=1:2.5:2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,n(偶氮亚胺甲醚盐酸盐):n(环己胺)=1:2.5,反应温度30～35℃,反应时间8h,收率78.2%。产物经IR和1HNMR等进行了确证。

An Efficient and Mild Preparation of Vinyl Diazo Carbonyl Compounds

The combination of (CF3CO)2O/Et3N is found to be a mild and efficient dehydration condition for β-hydroxy-α-diazo compounds.

CH_2(~1A)+CH_2N_2→C_2H_4+N_2反应机理的理论研究

本文用SCF ab initio分子轨道法,在3-21G基组下对反应CH_2(~1A)+CH_2N_2→C_2H_4+N_2进行了研究。提出了该反应的机理由两步组成的现点:第一步是中间可产物C_2H_4N_2的生成;第二步是C_2H_4N_2的分解。并指出第二步是该反应的速度控制步骤,同时给出了速控步骤的ΔS°、ΔH°、ΔG°、平衡常数K和速度常数κ。

α—重氮—β—二羰基化合物在有机合成中的应用

叙述了α-重氮-β-二羰基化合物的制备，详细讨论了它们作为合成子在有机合成中的应用。

一种新型磷酸基光控保护基的合成及其应用研究

以苯硫酚为起始原料,经脱水反应、碘代反应、Suzuki-Miyaura偶联反应和氧化反应制得4-酮基-3-苯基-4H-苯并噻喃-2-甲醛(4);4经间氯过氧苯甲酸氧化后与对甲苯磺酰肼于室温反应制得2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(6);6经Bamford-Stevens反应合成了一种新型磷酸基光控保护基——2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(7),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。将7应用于磷酸基团的保护和光控脱保护反应中。结果表明:保护反应可在温和条件下顺利进行。紫外光谱法和荧光光谱法对光控脱保护反应的监测结果表明:光控脱保护反应迅速(≤15 min),被保护化合物脱保护收率高(≥95%)。

Solvent-free Mechanochemical and Liquid-phase Reaction of [60]Fullerene with Ethyl 2-Diazopropionate

The solvent-free mechanochemical reaction and the liquid-phase reaction of C60 with ethyl 2-diazopropionate prepared in situ or preformed from alanine ethyl ester hydrochloride and sodium nitrite have been investigated. Methanofullerene 1 and fulleroids 2 and 3 from these reactions were obtained, meanwhile the pyrazoline intermediate was not observed. Fulleroids 2 and 3 can be converted to methanofullerene 1 in refluxing toluene.