电催化活性亚甲基化合物的环丙烷化反应

由于三元环结构在中间体、天然产品和药物的合成中发挥着重要作用,这使得开发新的策略以获得环丙烷已变得越来越重要。在此,我们提出了一种通过活性亚甲基化合物和芳基烯烃的分子间脱氢环化合成环丙烷的电催化方法。该电化学过程不需要化学氧化剂,允许从廉价和简单易得的原料中快速获得各种官能团化的环丙烷。

聚苯乙烯负载席夫碱Mo(Ⅵ)配合物合成、表征及其在环己烯环氧化反应中的催化活性

合成了聚苯乙烯负载乙二胺缩水杨醛席夫碱与 Mo( )的配合物 ,并对其结构进行了表征 .该配合物催化环己烯环氧化反应与小分子配合物 Mo O2 ( acac) 2 相比 ,具有更优良的催化活性和选择性 ;建立了催化剂中 Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析新方法 ;探讨了配合物及环氧环己烷合成过程诸因素的影响 ;优化了环氧环己烷合成条件 ,即以 n( t-Bu OOH) =0 .1 mol计 ,n( C6H10 )∶n( t-Bu OOH) =3∶ 1 ,溶剂 5 m L,反应温度 80℃ ,时间 60 min.在该条件下 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 ) 99.2 %以上 ,质量分数约 99.5 %( GC检测 ) .催化剂循环使用 5次后 ,未见活性明显下降 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 )仍接近 99% .

在Pd/γ-Al_2O_3催化剂上液相苯加氢的反应动力学

采用Pd/γ-Al2O3催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了液相苯催化加氢制环己烷的反应动力学。实验测定了反应温度、氢气压力、反应物浓度等因素对反应速率的影响,反应温度研究的范围为393～453K,氢气压力为1.1～3.8MPa。研究结果表明,液相苯加氢反应对苯表现为零级,对氢压表现为一级,反应活化能为43.88kJ/mol。运用该动力学模型对在较低苯浓度下进行的加氢反应进行了预测,预测值与实验值能较好地吻合。

层柱材料在β-甲基带歧化反应中的催化行为

考察了不同柱高、柱密度及柱含量的铝镓交联层柱对β-甲基萘的催化行为.结果表明,β-甲基萘主要以异构化为主,活性与酸量、异构化选择性与弱酸量、歧化选择性与L酸量均有很好的对应关系.柱高度降低及柱密度的增加均有利于2,6-二甲基萘的生成.

金属卟啉的合成及其对细胞色素P-450的模拟(ⅪⅤ)——钴卟啉对环己烷的单充氧催化作用

报道了钴卟啉催化下PhIO对环己烷的单充氧反应及其反应动力学行为。探讨了反应温度和有机配体对该反应的影响。研究结果表明:在配体吡啶的作用下,钴卟啉对PhIO单充氧化环己烷具有催化活性,其催化性能与反应温度以及吡啶用量有关。反应速率随温度增加而增加,且表观反应速率常数与反应温度之间存在Arrhenius关系。反应产率随温度升高而降低。当吡啶与TPPCo(Ⅱ)用量为50:1时,TPPCo(Ⅱ)催化效果最好。

乙酰葡萄糖氧代金属卟啉的合成及其对环己烷羟基化反应的催化作用

由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩 :四 (邻位乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩和四 (间位乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩 ,进一步金属化合成了 4种葡萄糖金属卟啉 :氯化四 (邻位乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩合铁、氯化四 (间位乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩合铁、氯化四 (邻位四乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩合锰和氯化四 (间位乙酰葡萄糖氧代苯基 )卟吩合锰 .它们的结构由紫外 -可见光谱、核磁共振和元素分析证实 .研究了这些葡萄糖取代金属卟啉对亚碘酰苯常温常压下氧化环己烷反应的催化作用 .研究结果表明 ,4种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应产率和反应速率都比一般金属卟啉高 .反应动力学分析表明 ,在常温常压下 。

CuCl_(14)Pc/Y纳米复合材料的制备、表征及其催化性能的研究

用沸石合成法制备了ＣｕＣｌ１４Ｐｃ/Ｙ分子筛纳米复合材料(简称为ＣｕＣｌ１４Ｐｃ/ｎａｎｏ－Ｙ),考察了合成条件对纳米复合材料的粒度影响．用ＸＲＤ、ＩＣＰ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＴＥＭ、ＦＴＩＲ、ＵＶ－ｖｉｓ及催化反应等对其性能作了表征．结果表明:铜酞菁(ＣｕＣｌ１４Ｐｃ)经过水热晶化后,部分被分装在纳米Ｙ型分子筛的空腔中,其催化氧化性能较普通ＣｕＣｌ１４Ｐｃ/Ｙ分子筛复合材料有很大提高．

双[N,N'-亚烃基-2,2'-(芳亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰(Ⅱ)的合成、光谱特征及拟酶催化性能研究

首次报道了新型Ｓｃｈｉｆ碱类配体双［Ｎ，Ｎ－亚烃基－２，２－（苯亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）］和双［Ｎ，Ｎ－（１，２－亚乙基）－２，２－（４－甲氧基苯亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）］及其双锰配合物的合成方法、光谱特征及用配合物催化ＰｈＩＯ单加氧化环己烷反应的研究．

高能量密度材料1,3,3-三硝基氮杂环丁烷研究进展

介绍了新型高能量密度材料1,3,3 三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)的合成、物化性能、爆轰性能、安全性、热分解机理及其应用研究的进展,并对其应用前景进行了展望。

各种金属卟啉催化环已烷的羟化作用

金属卟啉、分子氧、抗坏血酸和底物构成细胞色素P450摸拟体系,实现了在常温常压下环已烷选择氧化为环已醇和环已酮,产品环已醇和环已酮是与金属卟啉周围取代基的类型密切相关,研究了中心金属离子,轴向配体,底物和催化剂的比例,以及pH对反应的影响,最后提出了金属卟啉活化分子氧的反应机理.

苯加氢制环己烷的反应动力学研究进展

从化学反应原理、热力学平衡以及催化剂和催化机理等角度出发,详细介绍了苯加氢制环己烷的反应体系;分别就催化剂颗粒处于气相、液相和部分润湿状态下的反应动力学研究进行了概述,重点讨论了催化剂颗粒处于内部部分润湿状态下的反应动力学。

金属卟啉催化下环己烷羟基化反应中的Hammett关系

合成了40个卟啉环上具有不同取代基的单铁、锰卟啉和u-氧桥连双铁、锰卟啉，研究了这些金属卟啉模拟细胞色素P－450单充氧酶在温和条件下催化环己烷羟基化的反应．首次用线性自由能关系对金属卟啉仿生催化反应和金属卟啉自氧化反应进行相关分析，获得一些新的结果和规律．在此基础上，对金属卟啉仿生催化反应的可能机理进行了探讨．

纵轴配位固载金属卟啉催化的环己烷氧化反应

由简单方法合成了 PVC,CPVC和 Al2 O3纵轴固载的氧桥连金属卟啉 TPPM( ) OL (M=Fe,Mn;L =PVC,CPVC和 Al2 O3) ,并将它们用于温和条件下催化 Ph IO氧化环己烷的反应 .实验结果表明 ,与未固载金属卟啉 TPPM( ) Cl比较 ,纵轴固载金属卟啉 TPPM( ) OL具有催化效率高 ,对产物的选择性强和重复使用性能好等优点 .

环己烷氧化反应新工艺的研究进展

环己烷氧化反应制备环己醇和环己酮(两者混合物俗称KA油)是工业上的一类重要反应。由于该反应工艺转化率和选择性较低、三废污染严重以及能耗大,因此该领域一直都是国内外研究的热点和难点。综述了国内外环己烷氧化反应近些年来在纯氧/富氧氧化、仿生酶催化氧化、Gif催化体系、光化学催化和超临界介质中的氧化等方面的研究成果,并指出,发展符合绿色化学要求的新工艺将是环己烷氧化反应发展的主要方向,而由于纯氧/富氧氧化工艺便于与当前的工艺结合和推广应用,从而更应该引起人们的重视。

金刚烃类化合物研究进展(Ⅰ)结构与性质

金刚烃是由多个环己烷构成的饱和笼状烃,此类有机化合物的分子式为C4n+6H4n+12。金刚烷则是最小的金刚烃化合物(即n=1时),其C原子骨架类似于金刚石的一个晶格单元。由于其独特的笼状结构和特殊的化学、物理和药理学性质,因此其逐渐成为研究的热点。本文介绍了金刚烃的结构、命名、性质,重点介绍了金刚烃的化学性质及其衍生物的合成。

气相苯加氢低Ni/改性Al_2O_3催化剂性能评价

通过对γ－Ａｌ２Ｏ３载体进行化学改性处理，把Ｎｉ的含量降低（在５％以内）制得气相苯加氢低Ｎｉ／改性Ａｌ２Ｏ３催化剂。考察反应条件对其催化活性影响，并对催化剂的活性稳定性、耐热性、抗毒物能力进行评价。

金刚烃类化合物研究进展(Ⅱ)制备与应用

金刚烃是由多个环己烷构成的饱和笼状烃,此类有机化合物的分子式为C4n+6H4n+12。金刚烷则是最小的金刚烃化合物(即n=1时),其C原子骨架类似于金刚石的一个晶格单元。本文对金刚烃类化合物的制备方法和应用前景进行了评述。迄今已公开的金刚烃制备方法包括化学合成法和从天然原油中分离提纯两种方法,化学合成法是目前这一领域的研究重点。由于其独特的笼状结构和特殊的化学、物理和药理学性质,金刚烃在医药、精细化学品、航空燃料、功能材料以及纳米技术等方面具有潜在应用前景。金刚烃化学有可能成为未来有机化学领域的重要分支学科。

配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究

合成了三种与咪唑配体键合的新型载体，并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等，结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性，其中硅胶配位负载锰卟啉还具有较高的活性。

纳米氧化铁的制备及其对环己烷氧化性能的影响

采用超声波方法在不同浓度的五羰基铁溶液中制备得到纳米氧化铁,并将其为催化剂用于环己烷催化氧化反应。在反应体系中,考察了反应时间、温度、催化剂用量、引发剂用量、空气量对催化氧化反应的影响。结果表明,以叔丁基过氧化氢为引发剂,空气为氧化剂在70℃,常压下反应3 h,环己烷转化率可以达到23.8%,环己醇、环己酮和环己基过氧化氢的选择性可达94.5%。

环戊烷在Silicalite-1上吸附的热力学研究

用智能重量分析仪测定了环戊烷在Silicalite-1上的吸附等温线,根据吸附等温线数据计算了热力学参数(吸附热Qst、熵变ΔS、Gibbs自由能变ΔG)。423K时,吸附等温线符合Langmuir方程。254,274K时,吸附等温线出现了滞后环。与分子构型相近的苯与环己烷相比,环戊烷的饱和吸附量超乎寻常,Qst、ΔG、ΔS随吸附量的变化较大,表明环戊烷在Silicalite-1上的吸附机理相当复杂。在吸附过程中,吸附质分子之间、吸附质和Silicalite-1之间的相互作用较强,环戊烷分子发生了重排。当吸附量达到1.5mmol/g时,吸附相开始凝聚,吸附热逐渐达到了凝聚热值。