无外加催化剂条件下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应和迈克尔加成反应

在DMF溶剂中,不外加催化剂使芳香醛(1)与2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(2)发生缩合反应生成2,2-二甲基-5-芳亚甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3a～f)。在同样条件下,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(4)则发生缩合和迈克尔加成反应生成2,2’-芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)(5a～h)。用单晶X-射线分析法确定了产物5b的晶体结构。

密闭容器法和催化剂法合成诺卜醇的研究

以多聚甲醛和过量的β蒎烯为原料 ,采用密闭容器法、催化剂法和密闭容器—催化剂法合成了诺卜醇 ,通过气相色谱分析反应液中主要成分的含量 ,比较三者的优劣性 .实验结果表明 ,密闭容器—催化剂法优于密闭容器法和催化剂法 ,产物诺卜醇的纯度和得率都较高 。

顺式和反式-2-氨基-3-氰基-4-苯基-1-(4'-甲基苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构

用低价钛试剂(TiCl_4-Zn)与4,4-二氰基-3-苯基-1-(4＇-甲基苯基)-1-丁酮反应合成了顺式和反式-2-氨基-3-氰基-4-苯基-1-(4＇-甲基苯基)-2-环戊烯-1-醇。

(±)二氢槲皮素的全合成

以2,4,6-三羟基苯乙酮与3,4-二羟基苯甲醛经甲氧甲氧基保护羟基、羟醛缩合、环氧化及脱保护关环反应制得二氢槲皮素。此方法是关于二氢槲皮素的全合成方法,相对天然产物提取方法,操作方便简洁,成本较低,有很好的应用价值。目标化合物经核磁共振氢谱、碳谱、红外和质谱分析确认。

α-炔醇的合成及性质

报道了在低温条件下 ,以邻二酮和α -环烯酮为原料与炔钠反应 ,合成了 2 ,3 ,4 ,5-四甲基 -1 -乙炔基 -2 -烯 -环戊醇、1 ,2 -二苯基 -2 -羟基-3 -丁炔 -1 -酮、3 ,4 -二苯基 -1 ,5-己二炔 -3 ,4 -二醇和 3 ,4 -二苯基 -3 -环戊烯 -1 -酮 4种化合物 .通过元素分析、1HNMR和IR等手段对 3种新的α -炔醇及一种双键迁移产物的结构进行了表征 ,并对双键迁移反应机理及性质进行了研究 .

非对映消旋体2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构

用低价钛试剂（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）与３－氧代－１－（３，４－亚甲二氧苯基）－３－苯基丙基－１－丙二腈反应合成了非对映消旋体（１Ｓ，４Ｒ；１Ｒ，４Ｓ）和（１Ｓ，４Ｓ；１Ｒ，４Ｒ）２－氨基－３－氰基－１－苯基－４－（３，４－亚甲二氧苯基）－２－环戊烯－１－醇，用Ｘ射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型．

β—榄香烯—13—醇和—14—醇的分离及结构鉴定

首次从合成产物中将β-榄香烯-13-醇与-14-醇两种异构体分开,并用 IR、′HNMR、^(13)CNMR 鉴定了它们的结构。其中β-榄香烯-14-醇是未见文报道的新化合物。这两个异构体化合物的^(13)CNMR 谱均未见文献报道。

3-氯甲基-1,2-苯并异噁唑的合成

以2′-羟基苯乙酮为原料,经盐酸羟胺成肟,次氯酸钠环合,再用三氯氧磷重排得到3-氯甲基-1,2-苯并异噁唑,3步反应的总收率为39.5%。目标化合物结构经ESI-MS、1H NMR确证。

4,6-二甲基-2-甲磺酰基嘧啶的合成

以硫脲为原料,经碳酸二甲酯甲基化,乙酰丙酮环合,再用过氧化氢氧化得到4,6-二甲基-2-甲磺酰基嘧啶,3步反应的总收率为71.0%。目标化合物结构经GC-MS、1H NMR确证。

苯乙炔基锂对内消旋环氧化合物的开环反应及其产物的色谱分离研究

用BF_3催化苯乙炔基锂对内消旋环氧化合物进行开环反应,合成了几个新的β-羟基炔类化合物,并用液相色谱法对其产物的一对对映异构体进行了分离。

5α-孕甾-18-羧酸-γ-内酯衍生物的合成及抗肿瘤活性

以3α-羟基-5α-孕甾-20-酮为原料,经羰基还原、甲基卤化、分子内环合、羟基保护、氧化加成、水解6步反应得到3α,20,20-三羟基-5α-孕甾-18-羧酸-γ-内酯衍生物。目标化合物及中间体经^(1)HNMR、^(13)CNMR、IR以及HR-MS表征。通过细胞增殖抑制实验(MTT法)测定3个代表性化合物对人肺癌细胞(A549)、人卵巢癌细胞(SKOV3)、人胃癌细胞(MKN45)和高转移性人乳腺癌细胞(MDA-MB-435)的体外抑制活性。3α,20,20-三羟基-5α-孕甾-18-羧酸-γ-内酯对这些肿瘤细胞的抑制活性最好,其IC_(50)值分别为23.5(A549)、3.8(SKOV3)、13.1(MKN45)、8.6(MDA-MB-435)μmol/L。

环烯丙醇的四氧化锇氧化反应(英文)

四氧化锇转换烯烃为邻二醇是熟知的反应,文献也有报道链状的烯丙醇被四氧化锇氧化为相应的三醇化合物。本文报道,当环烯丙醇被四氧化锇氧化时。则随烯烃空间障碍的不同而结果不同。空间隙碍比较大的环烯丙醇得到羟基被氧化的α、β不饱和羰基化合物;空间障碍小的则主要产物为相应的三醇化合物;而具有中等程度空间障碍的环烯丙醇得到二类竞争性反应产物,即相应的三醇化合物和α、β不饱和羰基化合物。

2-环己烯醇的合成

以环己烯为原料,经烯丙位溴化和亲核取代反应得环己烯醇乙酸酯,最后水解即得2-环己烯醇。产品总收率为42%,产品结构经IR和1H NMR确证。

菱钾沸石(OFF)的离子交换及对SO_2气体吸附性能研究

采用水热合成法制备了菱钾沸石(OFF),通过离子交换得到了H-OFF,L i-OFF,N a-OFF,K-OFF和C s-OFF.用XRD,SEM,TG,DTA,固体1H NM R,FT IR和低温氮吸附等手段研究了离子交换性质,发现其晶体结构和晶貌在离子交换过程中基本不变,热力学性质随阳离子类型的改变而发生很大变化.样品的比表面积和孔体积随阳离子的增大而减小,B酸随阳离子半径的增大而减小,L酸反之.测定沸石样品对酸性气体SO2的吸附结果表明,L i-OFF在低分压下对SO2有很好的吸附性能.

新型多氧取代环己烯酮的合成

以莽草酸为起始原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、脱保护基、保护反式邻二羟基、烯丙醇氧化,脱保护基共9步反应,合成了新型(5R,6S)-3-苯甲酰氧基亚甲基-5,6-二羟基-2-环己烯-1-酮,总产率19.3%,其结构经1HNMR,IR和HR-MS表征。

离子液体催化1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯的合成

以1-乙基咪唑与溴代正丁烷合成离子液体[Beim]Br并对该离子液体的结构进行表征。以环氧环己烷(CHO),甲基丙烯酸(MAA)为原料,对苯二酚为阻聚剂,用离子液体[Beim]Br、三乙基苄基氯化铵(TEBAC)、苄基三甲基氯化铵(DMBAC)、四丁基氯化铵(TBAC)四种不同催化剂采用直接酯化的方法合成1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯。并对该合成酯结构进行表征。以反应转化率和颜色光泽为指标,通过正交实验探究了反应时间、反应温度、催化剂用量、反应物摩尔比对于产物收率的影响,从而确定了催化作用下1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯制备的最佳工艺条件为:反应时间4 h,反应温度85℃,催化剂用量0.3%,反应物摩尔比1.1。通过对比,发现离子液体[Beim]Br在MAA和CHO的反应过程中催化效果更好,收率最高为97.4%,呈浅黄透明液体。

β-溴代苯乙烷的合成工艺研究

以正庚烷作溶剂,溴化氢气体以鼓泡的方式通入到反应体系中,在催化剂作用下,与苯乙烯发生反马氏加成反应,得到目标产品β-溴代苯乙烷。考察了催化剂种类、溶剂用量、反应温度和反应时间等对收率的影响,结果表明,以偶氮二异丁腈作催化剂,反应温度80~90℃,反应时间4 h,正庚烷作溶剂的条件下,产品收率为95%,纯度大于99%。

A robust photocatalyst for ~1O_(2-)mediated oxidation of cyclopentadiene based on silica-supported platinum (II) terpyridyl complex

The oxo-functionalization of hydrocarbons is themost important type of reaction in organic chemical productions. Among various oxidizing reagents, more andmore studies have focused on the employment of molecular oxygen as oxidizing species in order to realize innovative and economically advantageous process, and at thesame time, move toward a “sustainable chemistry”.