液液萃取/气相色谱-串联质谱法测定人尿中16种羟基多环芳烃

建立了同时测定人尿中16种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的液液萃取/气相色谱-串联质谱法(LLE/GCMS/MS)。1 mL尿样经β-葡萄糖苷酸酶/硫酸芳酯酶酶解后,使用甲苯和正戊烷(1∶4)混合溶剂重复提取两次,提取液经硝酸银溶液除杂后氮吹浓缩至近干,甲苯复溶后加入N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)进行衍生化反应后待测。待测物经TG-5SilMS毛细管色谱柱分离,在多反应监测(MRM)模式下以内标法定量。该研究对衍生化反应条件、仪器参数、酶添加量、提取溶剂进行比较和优化,评估了基质效应,并考察了方法的精密度和准确度。结果表明,1-羟基萘(1-NAP)和2-羟基萘(2-NAP)在0.1~100μg/L范围内线性关系良好,其他目标物在0.02~20μg/L范围内线性关系良好,方法检出限为0.01~0.19μg/L,定量下限为0.03~0.62μg/L,加标回收率为81.6%~122%,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别为0.22%~5.5%和0.76%~10%,标准参考样品SRM 3672测定结果与参考值的相对偏差均小于10%。应用该方法测定国家人体生物监测项目采集的529份尿样,结果显示除3-羟基屈(3-CHR)外,其他15种OH-PAHs均检出,8种目标物的检出率超过90%。1-NAP和2-NAP的质量浓度水平高于其他组分,中位数分别为1.09μg/L和1.95μg/L。该方法成本低、分离度好、灵敏度高、基质效应干扰小,适用于普通人群尿中OH-PAHs负荷水平的监测。

一种极性依赖性双光子溶酶体荧光探针的合成及性能

探针Lyso-LCL是一种极性依赖双光子荧光探针,具有低毒性,可成功靶向溶酶体。以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料合成了具有D-π-A结构的荧光探针Lyso-LCL,通过^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)对目标分子结构进行了表征,并对Lyso-LCL的紫外吸收光谱、荧光发射光谱以及双光子荧光光谱进行了测试和分析。结果表明:该探针具有溶剂致变色效应,随着溶剂极性的增大,探针的荧光发射峰发生明显红移,且荧光强度下降,并且探针具有双光子性质。此外,探针Lyso-LCL具有低毒性,可成功靶向溶酶体,与溶酶体商品化染料的共定位系数高达0.93。因此,Lyso-LCL可作为一种新型的极性荧光探针,用于细胞溶酶体靶向成像。

同分异构体蒽和菲的荧光特征比较

荧光寿命和荧光量子产率在揭示同分异构现象对有机分子荧光的影响机制方面具有重要作用,有望成为区分水体中结构相似的有机污染物的光谱参数。对同分异构体蒽和菲的三维荧光光谱、荧光寿命和荧光量子产率进行了研究,结果表明:在三维荧光光谱中,蒽强荧光峰的发射波长相对于菲发生了红移,蒽弱荧光峰的激发波长和发射波长相对于菲均发生了红移;在激发波长为254.5 nm、质量浓度为5 mg/L的条件下,蒽和菲的荧光寿命分别约为4.4 ns和14.9 ns;蒽和菲的最大吸收波长分别为355 nm和292 nm,在25℃、质量浓度为1 mg/L的条件下对应的荧光量子产率分别为(29.07±0.61)%和(4.94±0.12)%。密度泛函理论的计算结果表明:在发射态下,蒽和菲的前线分子轨道能级差ΔE分别为0.28456 eV和0.32577 eV,说明蒽的分子硬度比菲小,蒽较不稳定,其π电子更容易从基态被激发到激发态,因而荧光强度和荧光量子产率比菲大;同时蒽上离域的π电子完成π-π*跃迁所需的时间更短,因此荧光寿命更短。

稳定的碳中心自由基及其衍生物合成与性能的研究进展

有机自由基作为高度活跃的开壳分子,具有独特的电子结构与化学反应活性,在电学和磁学等领域有很大的应用潜力。其中碳中心自由基稳定性差,且合成难度高。利用其中心碳原子的三价特性,通过空间位阻保护和电子自旋离域的方式设计合成了许多性质稳定、结构多样化的碳中心自由基及其衍生物,并对其电、磁性质进行研究。总结了稳定的碳中心单自由基及其衍生物的结构及性质的研究进展,并对今后的研究方向进行了展望。

基于荧光光谱的多环芳烃定量分析方法研究

多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)由于具有毒性、遗传毒性、突变性和致癌性,会对生态环境及人体健康造成诸多危害。荧光光谱法由于灵敏度高、选择性好和完整程度好等优点已广泛用于PAHs的检测。腐殖酸在环境中常与PAHs共存,由于其荧光特性严重影响了PAHs的精确检测,因此研究二者混合物中PAHs的定量分析至关重要。以典型PAHs苯并[g,h,i]苝为研究对象,对其与腐殖酸的混合物进行荧光检测,通过偏最小二乘法建模对混合物中PAHs进行定量分析。实验结果表明,预测集样本的决定系数R^(2)为0.9678,预测均方差RMSE为0.0024 mg·L^(-1),达到了较好的预测效果。

GPC净化-同位素稀释内标定量GC-MS对植物油中多环芳烃的测定

采用同位素稀释法并结合凝胶渗透色谱净化技术,建立了植物油中多环芳烃残留的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。样品中加入同位素替代物后,样品中的多环芳烃经乙腈-丙酮(体积比6∶4)溶液提取,共提取物中大部分的脂类、色素和蜡质经窄口径凝胶渗透色谱柱除去后,进行GC-MS测定,内标法定量。添加回收率为80%～110%,相对标准偏差小于15%。应用于FAPAS橄榄油有证标准样品,测定值与标准值一致。

环境中多环芳烃的分布及降解

多环芳烃(PAHs)在环境中大量存在,由于其具有致癌性和致突变性而受到国内外学者的广泛关注。介绍了多环芳烃(PAHs)的来源以及在环境中的分布,综述了其在大气、水体、土壤和植被中的迁移转化规律,重点概括了环境中多环芳烃(PAHs)的几种降解方法,包括微生物降解、生物修复及其它物理化学方法,并简单提出了目前针对环境中的多环芳烃(PAHs)污染国内外采取的降解技术以及相应的控制措施。

北京密云房山地区土壤中多环芳烃的组成与分布特征

选择北京城近郊房山与密云地区的土壤进行了多环芳烃的定量分析,同时探讨了多环芳烃在土壤中的分布特征与来源。研究结果显示:密云、房山两地土壤中多环芳烃的含量值具有明显差异,提示了两地工业活动影响强度的不同;各采样区土壤中多环芳烃总量的平均值在45.98～388.23ng/g变化,根据多环芳烃的特征参数可以推测研究区土壤中的多环芳烃主要来自于化石燃料的不完全燃烧。

Pluronic嵌段共聚物F127和P123胶束对萘、蒽、芘的增溶

35℃时 F1 2 7和 P1 2 3在 ccm后可生成内核 PO成分分别为 92 .7%和 94 .5%的胶束 ,后者胶束内核体积为前者的 2 .8倍 .稠环芳烃和空胶束的第一步缔合平衡常数 K1值均随萘、蒽、芘顺序逐渐增大 .萘、蒽、芘在每个 F1 2 7和 P1 2 3胶束中的增溶量均随胶束内核体积增大而线性增加 ,每个 PO基团对应的增溶量比十二烷基磺酸胶束内核中相同体积对应的增溶量约大近 2倍 .Pluronic胶束除与稠环芳烃间具有强相互作用力外 。

微波辅助萃取/气相色谱-质谱法同时测定纸质食品接触材料中18种多环芳烃

建立了同时测定纸质食品接触材料中18种禁用多环芳烃的气相色谱-质谱/选择离子监测方法。以二氯甲烷-正己烷（1∶1）为提取溶剂,在90℃下微波辅助萃取纸质食品接触材料中的多环芳烃,提取液经二甲亚砜萃取、环己烷反萃取、硅胶固相萃取柱净化后,进行气相色谱-质谱/选择离子监测分析,外标法定量。各组分的检出限为0.1~1.0μg/kg,相关系数均大于0.997,加标回收率为56.3%~95.4%,相对标准偏差均小于7%。该方法简便快捷、灵敏度高、定性定量准确,适用于纸质食品接触材料中多环芳烃的同时测定。

气相色谱-串联质谱法测定牛奶中多氯联苯及多环芳烃

建立了快速测定牛奶中20种多氯联苯（PCBs）和多环芳烃（PAHs）的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）分析方法。目标化合物用正己烷提取3次,Cleanert Ba P-SPE固相萃取柱净化,GC-MS/MS测定。结果表明,20种目标物在5~200μg/L范围内呈良好线性,线性相关系数均大于0.99,方法定量下限为1.0μg/kg。在1.0,2.0,5.0μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为67.3%~106.9%,相对标准偏差（RSD）为3.1%~13.9%。该方法简便、快速、准确,可用于牛奶中多氯联苯和多环芳烃残留的检测,为牛奶的质量控制和安全评价提供了保证。

九龙江口红树林区底栖动物体内的多环芳烃

2001年8月和11月在九龙江口红树林区采集了6种底栖动物,测定了它们体内16种多环芳烃的含量.紫游螺(Neritina[Dostia]violacea)、黑口滨螺(Littoraria melanostoma)、可口革囊星虫(Phascolosoma esculenta)、弹涂鱼(Periophthalmus cantonensis)、查加拟蟹守螺(Cerithideadjadjariensis)、孔虾虎鱼(Trypauchen vagina)对沉积物中多环芳烃的富集系数均小于1.弹涂鱼和黑口滨螺体内多环芳烃的含量有随沉积物中多环芳烃含量的增加而增加的趋势,但它们的富集系数却有随沉积物中多环芳烃含量增加而减少的趋势.弹涂鱼、黑口滨螺、查加拟蟹守螺和可口革囊星虫体内多环芳烃主要由二环多环芳烃组成,紫游螺和孔虾虎鱼体内分别是四环和五环多环芳烃比例最高.

PAHs降解菌的分离、鉴定及降解能力测定

以芴、菲、蒽、芘为碳源和能源筛选、分离PAHs降解菌。14株能降解利用PAHs的菌株被分离。通过HPLC分析,在含芴、菲、蒽、芘的混合培养基质中10号菌的降解能力最强。研究它的降解性能和生长情况,表明该菌在混合反应体系中培养30d后对芴、菲、蒽、芘的降解率分别为95.27、90.46、28和80%;在只含一种PAH的单反应体系中该菌对芴、菲、蒽的降解能力提高,降解率分别可达98.91、94.32和52.17%,而对芘的降解能力则降低,降解率仅为62.47%。与混合PAHs培养体系相比,在单一PAH培养体系中,细菌的对数生长期缩短1/3。经生理生化鉴定和16SrDNA序列对比分析,确定10号菌株属于假单胞菌,命名为PseudomonasspFAP10。

加速溶剂萃取/气相色谱-质谱测定海洋沉积物中的痕量多环芳烃

建立了用加速溶剂萃取技术提取含硫沉积物中痕量多环芳烃的可靠方法，优化了不同萃取剂，不同提取程序等萃取条件，研究了沉积物中的硫化物对色谱分离的影响。15种多环芳烃的检出限为0．09～1．34ng／g，相对标准偏差（RSD，n=6）为12．5％～23．9％，15种多环芳烃的低浓度加标回收在74％-138％之间。高浓度加标回收率除吲哚芘为62％外，其余都在80％～122％之间。基本上达到了痕量分析的要求。用该方法分析山东半岛近岸海域沉积物中多环芳烃的含量，测得15种PAHs的总量为273～579ng／g。与其它地区沉积物中多环芳烃含量相比，属轻／中度污染。

原油中多环芳烃内标法指纹分析

建立了用于油指纹鉴别的内标法检测原油中多环芳烃的分析方法。讨论了前处理中层析分离能力，结果表明柱层析分离效果良好，全部多环芳烃组分均进入第二部分洗脱液中；确定了基于谱图特征，结合离子碎片信息和计算保留指数的组分定性方法，并对101种多环芳烃化合物进行了定性，计算了保留指数；分析了6个平行样，得到22个多环芳烃组分浓度的相对标准偏差为2．64％～8．54％，回收率为74％．107％，方法检出限为2．05μg/g。基于本方法分析的多环芳烃浓度信息，对4个不同原油进行了指纹比对，鉴别结果较好。

污染土壤中多环芳烃生物降解的调控研究

选用温度、湿度、表面活性剂ＴＷ８０和ＣＮＰ比４个因素为调控因子，采用正交法进行周期为１５０天的实验研究．结果表明，３０天后，土壤中ＰＡＨｓ的降解率可达４４．５～７４．６％，６０天后，达７０．４～９３．７％，降解率的不同与调控条件显著相关．在此期间，降解最佳条件为４０℃，湿度２５％，ＣＮＰ比为１２０１０１，ＴＷ８０分别为２００～５００ｍｇ·ｋｇ－１．实验结束时，土壤中ＰＡＨｓ的降解率达９１．２～９９．８％．降解的最佳条件是４０℃，湿度１５％．经Ｒ值判别表明，不同时期各因子对ＰＡＨｓ降解影响有所不同．温度对ＰＡＨｓ降解影响较大，表面活性剂对土壤中ＰＡＨｓ的生物降解有调控作用．

南黄海中部海水、间隙水和沉积物中多环芳烃的分布及源分析

利用液液萃取、固相微萃取及快速溶剂萃取法对2007年9月南黄海中部海洋环境调查采集的31个调查站位的表层、30m层、底层海水及表层沉积物样品进行前处理,并采用气相色谱-质谱检测其中的多环芳烃(PAHs)。结果显示:站位表层、30m层和底层海水中总PAHs的质量浓度分别为37.77～233.39ng.L-1,39.45～213.27ng.L-1,15.76～202.55ng.L-1;表层沉积物(干重)总PAHs的质量比为16.33～229.58ng.g-1,间隙水和上覆水中总PAHs的质量浓度为11.98～386.66ng.L-1。间隙水的总PAHs普遍高于上覆水的,而沉积物和间隙水中的大于表层、30m层及底层海水中的。经特征PAHs组分分析判定南黄海中部海水中PAHs的来源主要为石油及其产品,而表层沉积物中PAHs的主要来源可能为高温燃烧后的矿物燃料残余物。

固相萃取-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的多环芳烃

通过超声提取、固相萃取(SPE)纯化、反相高效液相色谱分离及荧光检测 ,建立了测定卷烟主流烟气中荧蒽、苯并 (k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并[1,2,3 -cd]芘和苯并[g,h,i]等5种多环芳烃的方法。方法的相对标准偏差为2.1 %～4.1% ,平均回收率为77.2 %～90.1%。

超临界流体萃取环境模拟样品中多环芳烃的收集方法研究

详细系统地研究了收集溶剂的种类、用量及无溶剂固体表面冷冻捕集等方法对离线收集超临界流体萃取多环芳烃组分效率的影响。研究发现，二氯甲烷和丙酮的收集效率较高，其回收率为６１．４４％～１０５．４０％，其它有机溶剂效果较差。而且，当收集溶剂的液面高度大于２．０ｃｍ时，溶剂的用量对收集效率没有明显的影响。玻璃珠固体表面冷冻捕集效果较好，其回收率在６０．９８％～１０９．８８％之间，但其精密度较差，相对标准偏差（ＲＳＤ）在０．２８％～１１．２９％之间。

多环芳烃的在线毛细管超临界流体色谱/傅里叶变换红外光谱联用分析方法

建立了一种毛细管柱超临界流体色谱/傅里叶变换红外光谱联用方法。成功地实现了对多环芳烃混合物的分析鉴定。该联用方法是在线分析鉴定复杂有机混合物的有效手段之一。