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混沌遗传算法估计反应动力学参数 被引量:21
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作者 颜学峰 陈德钊 +1 位作者 胡上序 丁军委 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期810-814,共5页
为了准确地估计反应动力学参数 ,提出一种混沌遗传算法 (chaosgeneticalgorithm ,CGA) ,它基于混沌变量的遗传操作 ,将使子代个体均匀地分布于定义空间 ,从而可避免早熟 ,以较大的概率实现全局最优搜索 .与传统的遗传算法相比较 ,CGA的... 为了准确地估计反应动力学参数 ,提出一种混沌遗传算法 (chaosgeneticalgorithm ,CGA) ,它基于混沌变量的遗传操作 ,将使子代个体均匀地分布于定义空间 ,从而可避免早熟 ,以较大的概率实现全局最优搜索 .与传统的遗传算法相比较 ,CGA的在线和离线性能都有较大的改进 .将CGA应用于 2 -氯苯酚在超临界水中氧化反应动力学参数的估算 。 展开更多
关键词 遗传算法 混沌 化学动力学 参数估值 氧化反应 超临界水 2 -氯苯酚
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固相萃取/高效液相色谱法同时测定化妆品中9种卤代酚残留 被引量:12
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作者 车文军 武中平 +2 位作者 卢剑 王莉 王燕芹 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期499-503,共5页
建立了固相萃取/高效液相色谱(SPE/HPLC)测定化妆品中9种卤代酚(2,6-二氯酚、2,3-二氯酚、2,5-二氯酚、2,4-二氯酚、3,4-二氯酚、3,5-二氯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚和硫氯酚)含量的分析方法。试样经饱和氯化钠溶液分散,乙腈超声提取... 建立了固相萃取/高效液相色谱(SPE/HPLC)测定化妆品中9种卤代酚(2,6-二氯酚、2,3-二氯酚、2,5-二氯酚、2,4-二氯酚、3,4-二氯酚、3,5-二氯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚和硫氯酚)含量的分析方法。试样经饱和氯化钠溶液分散,乙腈超声提取,HLB柱净化后,以甲醇-乙腈-乙酸铵缓冲溶液为流动相,经C8柱分离后进行HPLC检测。结果显示,9种卤代酚在1.0~50.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限为0.3~0.6 mg/kg。在2.0、4.0、20.0 mg/kg 3个加标浓度水平下,9种卤代酚的平均回收率为92%~105%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.89%~3.1%。该方法灵敏度高、重现性好、定量准确。 展开更多
关键词 高效液相色谱 固相萃取 化妆品 卤代酚 测定
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Fe^(2+)和Fe^(3+)在4-氯酚光化学反应中性质的相似性 被引量:8
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作者 郁志勇 王文华 +2 位作者 彭安 沈冬青 侯小平 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1998年第4期76-78,共3页
研究在光照条件下,20mg/L4-氯酚+1mg/LFe2+(体系A)和20mg/L4-氯酚+1mg/LFe3+(体系B)中Fe2+和Fe3+的浓度变化.通过离子色谱手段,在体系A中能够同时检测出Fe2+和Fe3+,在... 研究在光照条件下,20mg/L4-氯酚+1mg/LFe2+(体系A)和20mg/L4-氯酚+1mg/LFe3+(体系B)中Fe2+和Fe3+的浓度变化.通过离子色谱手段,在体系A中能够同时检测出Fe2+和Fe3+,在体系B中亦能够同时检测到Fe2+和Fe3+.故Fe2+和Fe3+在4-氯酚光化学反应中的性质。 展开更多
关键词 氯酚 光化学反应 色谱法 检测
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毛细管电泳分离氯代酚的研究 被引量:6
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作者 刘学良 周良模 +2 位作者 王清海 朱道乾 HartmutFrank 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期447-450,共4页
用毛细管区带电泳(CE)方法进行了氯代酚异构体分离的研究。使用 64.5 cm × 50μml.D.石英毛细管柱,在40%(V/V)有机溶剂(如甲醇,乙腈等)改性的磷酸盐缓冲溶液中,通过调节最佳pH值,达到了一次进样... 用毛细管区带电泳(CE)方法进行了氯代酚异构体分离的研究。使用 64.5 cm × 50μml.D.石英毛细管柱,在40%(V/V)有机溶剂(如甲醇,乙腈等)改性的磷酸盐缓冲溶液中,通过调节最佳pH值,达到了一次进样对所有氯代酚的基线分离。 展开更多
关键词 CE 饮用水 氯代酚异构体 水质监测 分离 分析
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Fenton处理对氯酚过程中间产物对Fe^(3+)的还原作用 被引量:9
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作者 杜瑛珣 周明华 雷乐成 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1942-1947,共6页
为探明Fenton处理对氯酚(4-CP)过程中Fe2+再生的途径,考察了反应过程Fe2+的浓度变化,同时对4-CP降解中间产物和Fe3+之间的氧化还原反应进行了研究.Fenton氧化对氯酚过程中Fe2+的浓度基本不变;而在·OH捕获剂丙醇的存在下,反应开始后... 为探明Fenton处理对氯酚(4-CP)过程中Fe2+再生的途径,考察了反应过程Fe2+的浓度变化,同时对4-CP降解中间产物和Fe3+之间的氧化还原反应进行了研究.Fenton氧化对氯酚过程中Fe2+的浓度基本不变;而在·OH捕获剂丙醇的存在下,反应开始后1minFe2+的浓度急剧下降到10%.研究结果表明:H2O2、·OH、HO2·与O2-·等自由基对Fe2+的再生净贡献较小,4-CP降解的中间产物对Fe3+的还原是Fe2+再生的主要途径.Fenton处理4-CP产生的中间产物有对苯二酚和对苯醌.对苯二酚能够快速还原Fe3+,使Fe2+得到再生;而对苯醌还原Fe3+的作用很微弱.这一研究有助于更好地了解Fenton氧化过程中Fe2+的再生. 展开更多
关键词 FENTON氧化 对氯酚 对苯二酚 FE^3+ 还原
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静态顶空-气相色谱-质谱法同时测定香精香料中14种有毒挥发性有机溶剂残留 被引量:9
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作者 沈珺 车文军 +3 位作者 王燕芹 王小丹 浦婕 戎筱卿 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第24期302-306,共5页
建立同时测定香精香料中14种常用挥发性有机溶剂残留(二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、四氯化碳、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯)的静态顶空-气相色谱-质谱分析方法。研究平衡温... 建立同时测定香精香料中14种常用挥发性有机溶剂残留(二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、四氯化碳、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯)的静态顶空-气相色谱-质谱分析方法。研究平衡温度和平衡时间等顶空条件,并对色谱参数和质谱条件进行优化。样品经80℃顶空温度提取30 min后,采用HP-1毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离,选择离子模式扫描测定。结果表明:14种挥发性有机物在0.5~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,平均加标回收率在71.7%~101.0%之间,相对标准偏差在1.71%~9.29%之间,方法检出限在1.0~10.0 ng/g之间。 展开更多
关键词 挥发性有机溶剂 静态顶空 气相色谱-质谱 香精香料
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连续化合成2,5-二氯苯酚 被引量:4
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作者 朱兴一 陈媛媛 +1 位作者 李锋 苏为科 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期88-90,共3页
以2,5-二氯苯胺(2)为原料,经管道化重氮化反应和管道化水解反应连续合成了2,5-二氯苯酚,总收率85.8%。最佳合成工艺为:2 0.37 mol,重氮化反应温度20℃,停留时间30 s;水解反应温度160℃,停留时间30 min。
关键词 2 5-二氯苯酚 水解 重氮化 合成 工艺改进
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4-氯酚的辐射降解机理研究 被引量:3
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作者 汪世龙 朱大章 +5 位作者 孙晓宇 李文哲 曾凯玲 倪亚明 王文锋 姚思德 《辐射研究与辐射工艺学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期70-71,共2页
Reactions of 4-chlorophenol, and other phenols, with eaq , ?H, ?N3 and ?OH in aqueous solutions were studied - by nano-second pulse radiolysis. The transient absorption spectra were attributed to determine the micro-r... Reactions of 4-chlorophenol, and other phenols, with eaq , ?H, ?N3 and ?OH in aqueous solutions were studied - by nano-second pulse radiolysis. The transient absorption spectra were attributed to determine the micro-reaction rate constants. It was found that the phenols were more easily oxidized by ?OH than reduced by eaq ; and pH value - and molecular structure of the phenols affected the rate constants of the reactions. In addition, γ-ray radiolysis of 4-chlorophenol aqueous solution was performed and the degradation products were analyzed with HPLC, GC-MS and other methods. It is concluded that the radiolysis technology alone is not efficient in terms of mineralization of the phenol and the presence of O2 and alkaline conditions can facilitate the mineralization process. 展开更多
关键词 4-氯酚 降解机理 脉冲辐解 γ辐解
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水相中喹啉的辐解机理研究 被引量:3
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作者 汪世龙 张震 +5 位作者 李敏 孙晓宇 李文哲 倪亚明 王文峰 姚思德 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期334-338,共5页
利用纳秒级脉冲辐解技术对多种条件下喹啉水溶液的氧化还原机理进行了研究,并对瞬态粒子的主要吸收峰作了归属。探讨了喹啉在羟基、氢自由基、水合电子作用下所产生的瞬态粒子的生成、衰减行为。研究表明,·OH与喹啉在碱性条件下反... 利用纳秒级脉冲辐解技术对多种条件下喹啉水溶液的氧化还原机理进行了研究,并对瞬态粒子的主要吸收峰作了归属。探讨了喹啉在羟基、氢自由基、水合电子作用下所产生的瞬态粒子的生成、衰减行为。研究表明,·OH与喹啉在碱性条件下反应生成OH-加合物,速率常数为5.5×109L/mol?s?;在酸性条件下喹11啉先与氢离子反应生成喹啉阳离子,再与羟基发生加成反应,反应速率常数为7.9×109L/mol?s?;在中性条11件下和在碱性条件下反应相似,反应速率常数为7.2×109L/mol?s?;喹啉与水合电子反应生成的喹啉阴离子11自由基,其反应速率常数为7.05×109L/mol?s?;喹啉还可以与氢自由基的发生亲电加成反应。 展开更多
关键词 喹啉 脉冲辐解 瞬态粒子 自由基
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溴甲酚绿光度法测定水样中的阳离子表面活性剂 被引量:8
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作者 谢兵 李燕 《重庆师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第1期66-68,85,共4页
在pH值为6.17左右的NaH2PO4-Na2HPO4溶液中,澳甲酚绿与阳离子表面活性剂:十六烷基三甲基澳化铵(CTMAB)、澳化十六烷基吡啶(CPB)形成离子缔合物,溶液蓝色减褪。可用于测定水体中的阳离子表面活性剂,最大褪色波长为614nm。表面... 在pH值为6.17左右的NaH2PO4-Na2HPO4溶液中,澳甲酚绿与阳离子表面活性剂:十六烷基三甲基澳化铵(CTMAB)、澳化十六烷基吡啶(CPB)形成离子缔合物,溶液蓝色减褪。可用于测定水体中的阳离子表面活性剂,最大褪色波长为614nm。表面活性剂浓度在0—2.4×10^-5mol/L(CTMAB)、0—2.1×10^-5mol/L(CPB)范围内符合比耳定律;摩尔吸光系数分别为9.65×10^3L·mol^-1·cm^-1(CTMAB)、7.81×10^3L·mol^-1·cm^-1(CPB);检测限为:6.12×10^-7mol/L(CTMAB)、4.59×10^-7mol/L(CPB)。方法能用于生活用水、污水处理厂进出口水中阳离子表面活性剂的测定。实验获得了满意的结果。 展开更多
关键词 阳离子表面活性剂 十六烷基三甲基澳化铵 澳化十六烷基吡啶 澳甲酚绿 分光光度法
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2-氯酚水溶液的脉冲辐解研究 被引量:2
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作者 刘士姮 汪世龙 +5 位作者 孙晓宇 李文哲 倪亚明 王文峰 王敏 姚思德 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期13-18,共6页
利用脉冲辐解技术对 2-氯酚水溶液在多种条件下的降解行为进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并考察了这些瞬态产物的生成和衰减动力学。研究表明,在不同 pH 值下,2-氯酚与?OH 的反应途径不同:中性条件下主要生成羟基加成... 利用脉冲辐解技术对 2-氯酚水溶液在多种条件下的降解行为进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并考察了这些瞬态产物的生成和衰减动力学。研究表明,在不同 pH 值下,2-氯酚与?OH 的反应途径不同:中性条件下主要生成羟基加成物,其生成速率常数为 8.3×109dm3?mol-1?s-1;碱性条件下,则主要发生电子转移形成 2-氯代酚氧基,同时存在羟基加成物脱 HCl 和脱 OH-过程。?N3与 2-氯酚发生单电子氧化,形成 2-氯代酚氧基。?H 与 2-氯酚发生加成反应生成环己二烯类氢加成物,其速率常数为 2.5×109dm3 ? mol-1 ? s-1。eaq 与 2-氯酚发生电子转移,生成羟苯基和氯离子,碱性条件(pH=11)和中性条件下的速率 -常数分别为 3.5×108 dm3?mol-1?s-1和 2.2×109 dm3?mol-1?s-1。该结果有助于人们进一步了解氯酚降解的本质,从而为该类化合物的降解处理提供了理论基础。 展开更多
关键词 2-氯酚 脉冲辐解 瞬态吸收谱 自由基 水污染化学 氧化反应 还原反应
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对氟苯酚-过氧化氢-辣根过氧化物酶体系酶联荧光免疫分析研究──Ⅰ.对氟苯酚直接法及铝-钙指示剂偶合法测定人血清中乙肝表面抗原和表面抗体 被引量:6
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作者 周四元 章竹君 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第8期877-881,共5页
对氟苯酚在辣根过氧化物酶(HRP)的催化下可被H2O2氧化,生成本酚及F-。测定对氟苯酚荧光猝灭程度及用铝-钙指示剂荧光体系检测酶促反应释放的F-,可分别建立HRP及其标记物的两种分析方法。铝-钙指示剂偶合法测定HRP的线性范围为0.... 对氟苯酚在辣根过氧化物酶(HRP)的催化下可被H2O2氧化,生成本酚及F-。测定对氟苯酚荧光猝灭程度及用铝-钙指示剂荧光体系检测酶促反应释放的F-,可分别建立HRP及其标记物的两种分析方法。铝-钙指示剂偶合法测定HRP的线性范围为0.031~31U/L,检测限(3δ)为0.0093U/L。两种方法分别用于测定人血清中乙肝表面抗原及抗体,结果令人满意。 展开更多
关键词 氟苯酚 荧光免疫分析 钙指示剂 HRP
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阳离子表面活性剂与溴酚红的显色反应及其分析应用 被引量:37
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作者 黄传敬 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期252-255,共4页
研究了阳离子表面活性剂 (CSAA)溴化十六烷基三甲铵 (CTAB)、溴化十六烷基吡啶 (CPB)在水溶液中与溴酚红 (BPR)的显色反应。发现在pH 5 0~ 6 0范围内 ,CSAA单体与BPR形成离子缔合物(缔合比为 3∶2 ) ,可用于微量CSAA及CSAA的临界... 研究了阳离子表面活性剂 (CSAA)溴化十六烷基三甲铵 (CTAB)、溴化十六烷基吡啶 (CPB)在水溶液中与溴酚红 (BPR)的显色反应。发现在pH 5 0~ 6 0范围内 ,CSAA单体与BPR形成离子缔合物(缔合比为 3∶2 ) ,可用于微量CSAA及CSAA的临界胶束浓度 (CMC)的测定。本文还研究了显色反应的适宜条件、分析特征 。 展开更多
关键词 显色反应 阳离子表面活性剂 溴酚红 测定
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溴合二氧六环同苯酚溴化反应条件的研究 被引量:4
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作者 李应福 王红军 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期50-51,共2页
对文献报道的制备方法进行了改进。在激烈搅拌下将液溴滴加至等摩尔量的二氧六环中,直至完全固化,用乙醚溶解固体产物,再同苯酚进行溴化反应,同时考察了反应条件对反应的影响。反应产物以对澳苯酚为主,其最高收率可达91.4%。
关键词 溴合二氧六环 苯酚 溴化反应
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邻溴苯酚制备方法的改进 被引量:4
15
作者 李树安 王学勤 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1995年第4期251-251,共1页
邻溴苯酚制备方法的改进李树安,王学勤(淮海工学院化工系,连云港222005)邻溴苯酚是有机合成中的重要中间体,纯邻溴苯酚的一般制备方法[1]是:先将苯酚在100℃磺化,再中和、澳化,然后蒸发除水,水蒸气蒸馏,最后蒸馏... 邻溴苯酚制备方法的改进李树安,王学勤(淮海工学院化工系,连云港222005)邻溴苯酚是有机合成中的重要中间体,纯邻溴苯酚的一般制备方法[1]是:先将苯酚在100℃磺化,再中和、澳化,然后蒸发除水,水蒸气蒸馏,最后蒸馏而得。但收率仅有40%~43%。由... 展开更多
关键词 邻溴苯酚 合成
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环境荷尔蒙类物质2,4,6-三氯酚人工抗原的合成 被引量:2
16
作者 余宇燕 庄惠生 《合成化学》 CAS CSCD 2006年第1期47-49,55,共4页
以环境荷尔蒙类物质2,4,6-三氯酚(TCP),氯乙酸为起始原料,经2步反应合成了2,4,6-三氯苯氧乙酸(1)。通过混合酸酐法将1分别与载体蛋白质BSA,OVA偶联获得了TCP的免疫抗原(TCP-BSA)和包被抗原(TCP-OVA)。TCP-BSA免疫兔获得了具有较高效价的... 以环境荷尔蒙类物质2,4,6-三氯酚(TCP),氯乙酸为起始原料,经2步反应合成了2,4,6-三氯苯氧乙酸(1)。通过混合酸酐法将1分别与载体蛋白质BSA,OVA偶联获得了TCP的免疫抗原(TCP-BSA)和包被抗原(TCP-OVA)。TCP-BSA免疫兔获得了具有较高效价的抗TCP的多克隆抗体。 展开更多
关键词 三氯苯酚 半抗原 人工抗原 合成
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用量热滴定法研究2,4-二氯酚与吡啶的氢键络合反应 被引量:1
17
作者 李志伟 陈爱通 胡日恒 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第2期284-286,共3页
用量热滴定法研究2,4-二氯酚与吡啶的氢键络合反应李志伟,陈爱通,胡日恒(天津大学化学系,天津,300072)(中国科学院化学研究所)关键词2,4-二氯酚,吡啶,正庚烷,氢键,量热滴定利用反应热测定样品滴定度是一种新... 用量热滴定法研究2,4-二氯酚与吡啶的氢键络合反应李志伟,陈爱通,胡日恒(天津大学化学系,天津,300072)(中国科学院化学研究所)关键词2,4-二氯酚,吡啶,正庚烷,氢键,量热滴定利用反应热测定样品滴定度是一种新兴的方法。在反应常数为103~10... 展开更多
关键词 二氯酚 吡啶 氢键 滴定 络合反应
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铜(Ⅱ)盐催化氯代苯酚聚合反应机理的研究 被引量:1
18
作者 施来顺 袁履冰 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第3期280-286,共7页
本文研究了铜(Ⅱ)盐催化氯代苯酚的聚合反应,利用元素分析、IR(红外)和NMR(核磁共振)对聚合物的结构进行了鉴定.分离出了聚合过程中所形成的氯代苯氧——铜(Ⅱ)配合物中间体,并利用元素分析、ESR(电子自旋共振)研... 本文研究了铜(Ⅱ)盐催化氯代苯酚的聚合反应,利用元素分析、IR(红外)和NMR(核磁共振)对聚合物的结构进行了鉴定.分离出了聚合过程中所形成的氯代苯氧——铜(Ⅱ)配合物中间体,并利用元素分析、ESR(电子自旋共振)研究了该配合物中间体.该配合物中间体在苯中回流得到相应的聚合物.ESR研究该配合物中间体发现在空温下有苯氧自由基的存在,并在120℃热分解过程中发现苯氧自由基的ESR谱随着规定时间的延长强度在下降,由此提出了铜(Ⅱ)盐催化由氯代苯氧—铜(Ⅱ)配合物中间体生成相应聚合物的单电子转移历程。 展开更多
关键词 氯代苯酚 聚合反应机理 铜盐 催化
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一氯五氟苯为原料合成五氟苯酚 被引量:1
19
作者 吴靓 冯晓亮 +2 位作者 金佳琪 闫红旭 吴晓秉 《化工生产与技术》 CAS 2016年第1期4-5,9,共3页
以工业废物六氯苯制备六氟苯过程中副产物一氯五氟苯为原料,与镁反应制得五氟苯基氯化镁,反应温度45~50℃,反应时间2.5 h;选用硼酸三异丙酯为硼化剂,制得五氟苯硼酸二异丙酯,反应温度-10^-15℃,反应时间3 h;五氟苯硼酸二异丙酯在酸性条... 以工业废物六氯苯制备六氟苯过程中副产物一氯五氟苯为原料,与镁反应制得五氟苯基氯化镁,反应温度45~50℃,反应时间2.5 h;选用硼酸三异丙酯为硼化剂,制得五氟苯硼酸二异丙酯,反应温度-10^-15℃,反应时间3 h;五氟苯硼酸二异丙酯在酸性条件下水解制得五氟苯硼酸;五氟苯硼酸与过氧化氢反应制得五氟苯酚,反应温度65℃,反应时间5 h。制得的产品纯度99.5%(GC)以上,3步合计收率60.25%。化合物结构经GC-MS、IR、1H-NMR确证。具有原料来源方便,反应条件温和,收率和产品纯度高、成本低的特点。 展开更多
关键词 一氯五氟苯 五氟苯酚 Grignard反应 合成
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二苯酮与氯代酚光化夺氢反应量子产率的测定
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作者 杨俊林 冯娟 +2 位作者 田秋 陈次平 徐广智 《分析测试学报》 CAS CSCD 2000年第4期12-15,共4页
用自行研制的脉冲激光光声微量量热计准确测定了二苯酮与5种氯代苯酚光化夺氢反应的量子产率 ,探讨了取代基对夺氢反应量子产率的影响。结果表明 ,随着氯代酚中氯原子数目的增多 ,空间位阻增大 ,致使发生夺氢反应后生成的自由基较难复... 用自行研制的脉冲激光光声微量量热计准确测定了二苯酮与5种氯代苯酚光化夺氢反应的量子产率 ,探讨了取代基对夺氢反应量子产率的影响。结果表明 ,随着氯代酚中氯原子数目的增多 ,空间位阻增大 ,致使发生夺氢反应后生成的自由基较难复合 ,从而提高了夺氢反应的量子产率。该法为人们从能量学的角度深入了解光化夺氢的机理提供了重要信息。 展开更多
关键词 量热计 光化夺氢 量子产率 二苯酮 氯代酚 测定
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