聚3,4-乙烯二氧噻吩的化学氧化条件及性能

聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)的原位氧化聚合目前被广泛应用于复合功能材料的制备,而如何优化PEDOT的氧化聚合条件使其原位生长后材料的电导率提高成为研究的一大重要方向。文中采用化学氧化聚合法,以九水合硝酸铁(Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O)为氧化剂合成了导电聚合物PEDOT,研究了掺杂剂种类、聚合温度、单体浓度、单体与氧化剂比例对聚合得到的PEDOT链结构和导电率的影响。研究结果表明,在水作为反应溶剂,九水合硝酸铁为氧化剂的条件下,在60℃反应时间4 h,单体浓度7 g/L,单体与氧化剂的摩尔比为1∶1时,聚合得到的PEDOT电导率最高。

溶剂分子烃基结构对噻吩催化氧化的影响

油品催化氧化法脱硫的难点是噻吩硫的脱除,而目前针对油品的组成对噻吩氧化反应深度影响的研究较少。以不同烃类和醇类化合物作为微量噻吩的溶剂,以H_(2)O_(2)作为氧化剂,以钛硅分子筛(TS-1和改性TS-1)为催化剂,开展了溶剂分子中烃基结构对微量噻吩氧化规律的研究。结果表明,在相同的反应条件下,溶剂分子中的烃基结构是影响噻吩氧化程度的重要因素,溶剂分子中烃基的异构化程度越高,噻吩的氧化程度也越高。

C_(2)对称噻吩衍生茂锆催化剂的合成及丙烯聚合活性的理论研究

本文合成了三种手性茂锆金属催化剂:[二甲基硅双(2,5-二甲基-3-苯基环戊二烯基[2,3-b]噻吩)]二氯化锆(Ⅰ)、[二甲基硅双(2,5-二甲基-3-(4-甲氧基苯基)环戊二烯基[2,3-b]噻吩)]二氯化锆(Ⅱ)、[二甲基硅双(2,5-二甲基-3-(4-叔丁基苯基)环戊二烯基[2,3-b]噻吩)]二氯化锆(Ⅲ),运用^(1)H NMR和^(13)C NMR等手段对其进行了结构表征,并将其负载于Si O_(2)之上。为了从理论层面上揭示所合成催化剂的催化活性,本文尝试使用Gaussian09软件计算茂金属催化剂的活性,对茂金属催化等规聚丙烯反应的前两步进行了理论计算。

二苯并噻吩和4-甲基二苯并噻吩在Mo和CoMo/γ-Al_2O_3催化剂上加氢脱硫的反应机理

研究了二苯并噻吩(DBT)和4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)在Mo/γ-Al_2O3和CoMo/γ-Al_2O_3上加氢脱硫反应的产物分布及其可能的反应网络,并通过反应压力和温度对产物分布的影响,揭示了加氢脱硫反应的可能机理。DBT在Mo/γ-Al_2O_3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,两种途径的作用相近;在CoMo/γ-Al_2O_3催化剂上的加氢脱硫主要通过直接氢解路径进行。4-MDBT在Mo/γ-Al_2O_3和CoMo/γ-Al_2O_3上的加氢脱硫反应主要通过加氢路径进行。Co的加入有助于提高Mo/γ-Al_2O_3催化剂的加氢脱硫活性,尤其是直接氢解脱硫活性。4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径的相对作用显著大于DBT加氢脱硫反应的加氢路径,间接证明4-MDBT的加氢脱硫过程存在对“端连吸附”的空间位阻。4-MDBT分子中甲基的供电子作用有利于促进苯环的加氢反应,从而有助于缩小与DBT分子间加氢脱硫活性的差别。在DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中,反应压力和温度对加氢路径的影响大于对氢解路径的影响。

含钛分子筛催化氧化噻吩反应的研究(英文)

以TS 1为催化剂 ,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应 .结果表明 ,在TS 1/水 /正辛烷三相体系中 ,在常压和 333K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相 .以叔丁醇作溶剂时 ,噻吩同样能被氧化 ,只是反应速率较低 .采用甲醇和乙腈作溶剂时 ,噻吩的氧化反应被抑制 .可以认为 ,TS 1的骨架钛能够活化噻吩 ,并使其发生氧化反应 .由于TS 1骨架的憎水性 ,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用 .分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用 ,因此也不影响噻吩的活化 .但是 ,小分子溶剂如甲醇和乙腈 ,由于可与骨架钛作用 ,因而抑制了噻吩的活化 ,导致噻吩不发生氧化反应 .

4,7-二溴-5,6-二己氧基-1,3-二氢苯并[c]噻吩的合成

以邻苯二酚为原料制备了4,7-二溴-5,6-二己氧基-1,3-二氢苯并[c]噻吩。首先按文献方法制备了1,2-二溴甲基-4,5-二己氧基苯;经还原制得1,2-二己氧基-4,5-二甲苯;经溴代制得1,4-二溴-2,3-二己氧基-5,6-二甲苯;经溴代反应制得1,4-二溴-2,3-二溴甲基-5,6-二己氧基苯;最后经亲核取代反应制得目标产物。用1HNMR、13CNMR和MS对产物进行了结构表征。

基于3,4-二烷氧基噻吩的D-A-D型有机共轭分子的合成及其光学和电化学性能

基于Wittig反应合成了新型D-A-D型有机半导体材料——双(2-乙烯基-3,4-二烷氧基噻吩)-对-2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑[(3,4DAOTV)2-OXD],用核磁共振氢谱(1HNMR)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、高效液相色谱(HPLC)和元素分析法(EA)对化合物的结构进行分析和表征.用紫外-可见(UV-Vis)光谱、荧光(PL)光谱及电化学分析研究其光学和电化学性能.在氯仿溶液中,各化合物的紫外最大吸收波长(λmabasx)在382-383nm之间,光学带能隙在2.92-2.97eV之间,荧光最大发射波长在448-452nm之间,发出明亮的青色光,荧光量子产率可达36.8%-37.6%;在固体薄膜状态下,各化合物于513-516nm处发射出亮蓝绿色光.循环伏安法研究显示:三种大π共轭分子在正、负向区域均表现出明显的氧化、还原现象.其中,5.65-5.70eV的电离势(Ip),与噻吩类有机半导体材料的空穴传输特征相符;电子亲和势(Ia)在2.74-2.88eV之间,与有机电子传输材料的特性相近,这利于电子从阴极的注入和传输.理论计算结果表明,该D-A-D型共轭分子共平面性好和电荷离域程度高,对光电功能材料的分子界面组装、载流子的有效传输和器件量子效率的提高十分有利.

二苯并噻吩合成方法的改进

对文献报道的由联苯和硫在AlCl3 催化下反应合成二苯并噻吩 (DBT)方法中的提纯过程作了改进 ,大大简化了提纯步骤 ,使制备DBT的时间缩短了一半 ,产率为 6 3.4 % ,经提纯后的成品含量达 99.7% ,其纯度、外观、晶相均优于进口试剂 ,但成本远低于进口试剂。产品用FT IR、LRS。

真菌多糖抗肿瘤及免疫调节作用研究进展

真菌多糖被认为是目前最有开发前途的保健食品和药品的新资源之一,对真菌多糖的生物活性研究也是保健食品功能因子中最为炽热的研究热点。本文综述了近年来国内外真菌多糖抗肿瘤及免疫调节作用的研究进展。

有机相酶催化拆分制备(S)-2-氯-1-(2-噻吩)-乙醇

首次在有机相中对酶催化条件下的2-氯-1-(2-噻吩)-乙醇的反应进行了研究.通过对不同来源酶的筛选,找到了Novozym 435和Alcaligenes sp两种选择性较好的酶,它们均对该反应具有较高的选择性和较快的反应速度,在此基础上进一步通过对溶剂、温度、摇床转速以及酶用量的筛选,确定了能够有效拆分2-氯-1-(2-噻吩)-乙醇的较佳反应条件.当温度35℃,酶量10mg/mL,反应72.5h,产物的ee值为98.5%时收率为48.6%.

乙撑二氧噻吩在中性水溶液中的电化学聚合及行为研究

本文研究了乙撑二氧噻吩在中性水溶液中的电化学聚合过程以及聚乙撑二氧噻吩膜的电化学行为,利用光电子能谱和红外光谱等方法对聚合物膜进行了表征,研究表明在中性水溶液中制成的聚乙撑二氧噻吩膜修饰电极具有较好的电化学行为和稳定性.

兰考泡桐花的挥发性成分分析研究

采用同时蒸馏萃取(SDE)和顶空固相微萃取(HS-SPME)法,结合气质联用仪(GC-MS),分析了兰考泡桐花的挥发性香成分,共鉴定出67种挥发性化合物:其中酯10种、醛9种、酮4种、酚2种、烃36种、醇5种、酰胺化合物1种。3种方法鉴定出的共有组分主要有1-辛烯-3-醇、1,4二-甲氧基苯、(Z)-3,7二-甲基-1,3,7-辛三烯、苯甲酸甲酯、2-羟基苯甲酸甲酯、1-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯等10种。

大孔磺酸树脂催化噻吩类硫化物烷基化反应

考察了NKC-9,CT-175,D005-Ⅱ和LSI-600四种不同磺酸树脂在噻吩类硫化物和烯烃烷基化反应中的催化性能。结果表明,NKC-9有优于其它树脂的烷基化催化性能,其合适的反应条件为常压、90℃和料剂体积比15:1。在此条件下,硫的转化率高于92.32%,NKC-9对FCC汽油中硫醇向高沸点产物转化也有很好的催化作用。考察了NKC-9的选择性和稳定性,发现它适合催化噻吩类硫化物与C4和C5烯烃的烷基化反应,稳定性好。

苯乙烯基噻吩单体及对应的聚脲烷的合成及其非线性光学性能

一种新型的反式－７－［４－Ｎ，Ｎ－二（β－羟基乙基胺基苯）］－３，５－二硝基乙烯基－噻吩（ＨＢＤＴ）单体分子及对应的预聚物和聚脲烷被合成和表征．由于噻吩环的电子去局域化能量低于苯环，在受授有机共轭化合物中噻吩环比苯环表现出更有效的共轭和更高的非线性，同时也能使目标分子保持好的光、热稳定性．该单体分子及其对应的聚脲烷在普通有机溶剂中具有良好的可溶性，聚脲烷膜具有好的热稳定性．制备了高质量的聚脲烷膜并进行了电晕极化．单体在甲醇中的紫外可见吸收峰（５３０ｎｍ）与对应未经电晕极化聚脲烷膜的吸收峰基本上没有改变．通过溶剂变色法及简并四波混频（ＤＦＷＭ）法测试了单体的二阶和三阶非线性极化率，其βμ，χ（３）和γ值分别为８．４４３×１０－４５ｅｓｕ，１．０１６×１０－１２ｅｓｕ（ｃ＝３．９６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ），３．

2-噻吩乙酸的合成

噻吩经氯甲基化、氰化反应得到2-噻吩乙腈,再经水解得到2-噻吩乙酸,总收率53%。

复凝聚法制备2,5-二苯基噻吩微胶囊剂

以光活化杀虫剂2,5-二苯基噻吩为芯材,明胶、阿拉伯胶为壁材,采用复凝聚法制备2,5-二苯基噻吩微胶囊剂,研究并确定了微胶囊化的最佳工艺条件.结果表明:明胶、阿拉伯胶水溶液复凝聚反应时,控制pH=4.2,温度为45℃,搅拌速度为1 500r·min-1的条件,混合搅拌20min所制备的微胶囊药效最佳,平均粒径为4.92μm,包封率可达70.53%.

2,5-噻吩双酰腙的合成

2,5thionphendicarboxylic acid,which was produced from adipic acid and thionyl chloride,was esterified,hydrazinnolized and then condensated with aroyladehydes in glacial acetic acid to synthesize seven new 2,5thiophenediacylhydrazones in soft conditions with high yields,especially the reaction was finished very quickly(from several seconds to ten minutes)and the workup was simple too.These new compounds were characterized by elementary analysis,IR and 1H NMR.

噻吩含氮衍生物在菜籽油中的摩擦学行为

利用四球摩擦磨损试验机考察了所合成添加剂 [S- (2 H-噻吩 - 2 -基 )甲基 ]N、N-二烷基二硫代氨基甲酸酯和噻吩对菜籽油摩擦学性能的影响以及添加剂结构和性能的关系 ,用 X射线光电子能谱仪和扫描电子显微镜观察分析了磨损表面的形貌和元素化学状态 .结果表明 :噻吩 /菜籽油润滑剂对钢 -钢摩擦副有增摩促磨作用 ,而噻吩氨基甲酸酯衍生物添加剂在适当浓度下可改善菜籽油的减摩抗磨性能和承载能力 ;含上述添加剂的菜籽油在摩擦过程中发生摩擦化学反应 ,生成由菜籽油甘油酯和添加剂摩擦化学反应产物组成的边界润滑膜 。

新型介孔分子筛KIT-1加氢脱硫催化剂的研究

制备了新型的结构排列无序的介孔分子筛KIT-1和负载Ni,Mo的KIT-1加氢脱硫催化剂.实验结果表明MoO_3较易分散在KIT-1的表面,而NiO则容易在其表面形成小晶粒.与以MCM-41和NaY分子筛为载体的Ni,Mo催化剂相比,KIT-1负载催化剂具有较高的加氢脱硫催化活性,因为KIT-1载体具有相互交错的三维孔道结构,有利于反应物和产物的扩散,而不容易受孔道堵塞的影响.

固相法制备PTh/TiO_2复合纳米粉可见光催化剂

利用Sol-gel法制备了TiO2纳米颗粒,然后以无水三氯化铁为氧化剂,室温固相氧化聚合噻吩,得到聚噻吩(Polythiophene,PTh)敏化纳米TiO2形成的PTh/TiO2复合纳米粉。以XRD、TEM、DRS等方法对其相组成、形貌及其光谱特性进行了研究。结果表明,所得纳米TiO2为纯锐钛矿晶型,平均颗粒尺寸为18 nm;PTh/TiO2复合物具有20×80 nm的棒状形貌;DRS中吸收限在605nm处。以甲基橙作为模型试验了产品的光催化性能,结果表明,在太阳光照射下,120 min时PTh/TiO2对甲基橙降解率达85.6%,光催化性能优于纯TiO2、PTh及商品Degussa P25 TiO2光催化剂。探讨了PTh促进TiO2光催化性能的机理。