绿色硝解技术合成RDX酮

研究了以乌洛托品、脲为原料,在新型硝化剂N2O5-HNO3溶液中合成RDX酮的方法,确定了最佳工艺条件,在该工艺条件下,RDX酮的得率达120%以上。与其它硝化剂相比,采用N2O5-HNO3作为硝化剂,工艺条件温和,易于控制,产品得率高,反应过程基本做到无污染。

分光光度法测定氨基甲酸甲酯和尿素混合物

利用氨基甲酸甲酯和尿素在乙醚中的溶解度不同,首先将其混合物进行分离,二者在酸性溶液中与对二甲胺基苯甲醛进行Ehrlich反应,形成柠檬黄色衍生物,分别在416nm和440nm波长下测定它们的吸光度,在0～4.6mg mL和0～0.6mg mL范围内吸光度和质量浓度有良好的线性关系,线性回归方程分别为:AMC=0.3987ρ+0.0224,AUrea=2.505ρ-0.0228,表观摩尔吸光系数分别为:εMC=29.9L·mol-1·cm-1,εUrea=150.3L·mol-1·cm-1。该法测定准确度高,精密度好,所涉及到的分离过程简单。

尿酸质子转移反应的理论研究I——分子内质子转移研究

使用量子化学中的Hartree-Fock方法和密度泛函理论中的B3LYP方法 ,分别在 3- 2 1G 和 6 - 31G(d)水平上 ,计算了尿酸分子从三羰基异构体向三羟基异构体的转化 .结果表明 ,转化过程经历了单羟基和双羟基异构体 2种中间物和 3种过渡态时的分子内质子转移 (IPT) ,转移中的H原子和邻近的N ,O和C原子形成了具有四元环结构的过渡态 .随着IPT的进行 ,N—H键逐渐被削弱和断裂 ,O—H键则逐渐生成 .3个反应的活化能分别为 190 3kJ/mol,181 4kJ/mol和 2 4 9 9kJ/mol(B3LYP/ 6 - 31G(d) ) .较高的活化能表明在室温下 。

2-氨基-6-卤代嘌呤的合成

2-氨基-6-卤代嘌呤是重要的核苷类药物的中间体。以鸟嘌呤为原料,通过乙酰化制得N2.9-二乙酰鸟嘌呤(Ⅰ),收率95.8%。氯化水解得到2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱa),收率75.8%。通过卤素交换制得2-氨基-6-氟嘌呤(Ⅱb)、2-氨基-6-溴嘌呤(Ⅱc)和2-氨基-6-碘嘌呤(Ⅱd),其收率分别为39.5%,87.2%和91.5%。用元素分析,核磁共振光谱,质谱,红外光谱对产物进行了分析,证明所得产物为目标化合物。重点研究了2-氨基-6-氟嘌呤(Ⅱb)的合成,最佳工艺条件为:n(Ⅱa)∶n(KF)=1∶5,硝基苯为溶剂,m(硝基苯)∶m(Ⅱa)=21∶1,四苯基溴化膦为相转移催化剂,m(四苯基溴化膦)∶m(Ⅱa)=1∶17,反应温度为190℃。

Cd^(2+)和Zn^(2+)盐对6-巯基嘌呤室温磷光影响的研究

目的 :探讨了重原子盐Cd(Ac) 2 和Zn(Ac) 2 对 6 -巯基嘌呤室温磷光 (RTP)的影响。方法 :配制一定浓度的 6 -巯基嘌呤溶液 ,选择不同的固体基质及酸度条件 ,测 2种重原子Cd2 + 、Zn2 + 盐存在下RTP。结果 :适宜固体基质为滤纸 ,pH范围 1～ 8有较强的RTP信号 ,Cd(Ac) 2 、Zn(Ac) 2 对 6 -巯基嘌呤RTP有较强增敏作用。以Cd(Ac) 2 溶液作重原子微扰剂时 ,6 -巯基嘌呤的线性范围为 6× 10 -7～ 1× 10 -3 mol·L-1,检出限为每斑点 6 5ng ;以Zn(Ac) 2 溶液作重原子微扰剂时 ,6 -巯基嘌呤的线性范围为 6× 10 -7～ 1× 10 -3 mol·L-1,检出限为每斑点 4 8ng。 结论 :Cd(Ac) 2 、Zn(Ac) 2 可诱导 6 -巯基嘌呤产生强的RTP ,且Cd(Ac) 2 检出限优于Zn(Ac) 2 。本方法简便 ,快速 ,选择性好 ,线性范围宽 ,检出限低 。

瑞巴匹特羧乙酯的合成

以N-乙酰乙酰苯胺为原料,经溴化、环合制得4-溴甲基喹啉-2-酮(Ⅲ);由盐酸氨基丙二酸二乙酯经酰化制得4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯(Ⅳ);最后用4-溴甲基喹啉-2-酮(Ⅲ)和4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯(Ⅳ)经烃化反应合成瑞巴匹特羧乙酯(Ⅰ).结果表明:在n(Ⅳ)∶n(Ⅲ)∶n(乙醇钠)=1∶1∶1.2,回流反应2 h时,合成总收率63.81%(以N-乙酰乙酰苯胺计).

生物小分子的电分析化学研究——Ⅱ.鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤在粗热解石墨电极上的分子定向和表面相互作用

本文讨论了鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤等嘌呤类生物小分子在几种电极上的反应活性,并选用粗热解石墨电极研究了它们的电化学性质.实验结果表明它们的电极过程是受吸附作用控制的.在粗热解石墨电极上鸟嘌呤以C(2)—NH_2、腺嘌呤以C(6)—NH_2、次黄嘌呤以N(1)—H基团按垂直方向吸附于电极表面,电极表面分子间存在着相斥的相互作用.鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤的吸附平衡常数分别为:(3.34±1.00)×10~5,和(4.38±1.20)×10~5和(4.13±1.21)×10~5;吸附能分别为:(31.5±0.77),(32.1±0.70)和(32.0±0.75)kJ/mol.这些数值表明它们在粗热解石墨电极上具有中等偏强的物理吸附作用.

合成硒脲及2-氨基硒唑的新方法

s-甲基假硫脲与硒氢化钠在回流的无水乙醇中反应得硒脲,产率较高。方法中不使用毒性较大的硒化氢气体。将所合成的硒脲与α-卤代酮反应,得2-氨基硒唑卤化氢,用水重结晶。产率高,方法简便。

双芳基脲衍生物的合成

脲类化合物所表现出来的优良的生物活性已引起许多科学家的重视,含有—NHCO—基团被认为是抑制酶的活性基本骨架,具有广泛的生物活性。用取代苯胺和苯异氰酸酯反应合成了5个双芳基脲衍生物,对产物进行了元素分析,以红外光谱和氢核磁共振谱确认其结构。

6-甲基尿嘧啶的绿色合成

以乙酰乙酸甲酯和尿素为原料、一水合硫酸氢钠为催化剂、石油醚为带水溶剂合成了6-甲基尿嘧啶。探讨了影响6-甲基尿嘧啶产率的各种因素,得出较适宜的反应条件:n(乙酰乙酸甲酯0.02 mol)∶n(尿素)∶n(催化剂)为1∶2∶0.15,反应时间2.5 h,产率为86.9%。该方法具有操作简便、环境友好、产率高等优点。

2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类杂环化合物的合成、表征

分别以水杨酸和邻氨基苯甲酸为起始原料,设计合成了6个未见文献报道的2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类杂环化合物.其结构经1H NMR、EI-MS和元素分析表征.

异戊巴比妥的杂质研究和化学合成

使用中国药典2010版HPLC方法对异戊巴比妥进行分析,可以检测到两个明显的杂质。依据生产工艺对杂质进行了结构推断和产生原因分析并对杂质进行了合成。通过对合成杂质与异戊巴比妥杂质HPLC和MS分析比对,确定异戊巴比妥中主要杂质为异戊巴比妥的同分异构体[5-乙基-5-(2-甲基丁基)巴比妥酸]和双异戊巴比妥[5,5-二(3-甲基丁基)巴比妥酸]。

N-烯丙基-N'-(4-芳基-噻唑-2-基)胺基硫脲类化合物的合成

以烯丙基异硫氰酸酯和氨基硫脲为原料制得硫脲类化合物(Ⅰ),Ⅰ进一步与α-卤代芳酮环化,合成了6种未见文献报道的硫脲衍生物(Ⅲ),其结构经红外光谱、元素分析得到确认.

三(双马来酰亚胺)异氰尿酸酯热稳定性的研究

本文采用IR、MS,TG、DSC和DTA等现代测试方法,通过模型化合物表征,对TBMIC的热稳定性,特别是热分解机理进行了比较深入的研究。结果表明:TBMIC具有较高的热稳定性,其热分解过程大致为三个阶段。在400℃左右,伴随着连接酰亚胺环和三嗪环的C—N键断裂,发生逆氢离子移位加成反应,TBMIC分解成为双马来酰亚胺和氰尿酸,后者迅速破环分解生成氰酸或异氰酸。

嘌呤的电化学还原及其形式电位E^0~'的计算

通过正交设计，选择最佳条件，使嘌呤的电极过程变为准可逆过程，利用简单准可逆过程的脉冲极谱理论，通过图解法，获得嘌呤的表观动力学参数．嘌呤二个峰的电子传递系数ａ分别为０．０８和０．１４，标准异相速度常数ｋｓ分别为３．５×１０－３ｃｍ／ｓ和２．２×１０－３ｃｍ／ｓ．结合循环伏安法，计算出嘌呤相应峰的形式电位Ｅ０＇分别为－１．１６Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）和－１．３０Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）．研究结果表明，Ｅ０＇与嘌呤浓度无关。

合成N-苯基-N'-(1,2,4-三氮唑)脲最佳条件的探讨

论述了温度、反应物摩尔比、反应时间对脲类化合物产率的影响,利用正交设计方法探讨了合成目标产物的最佳条件。

4-氨基-5-乙磺酰基-2-甲氧基苯甲酸的合成

以对氨基水杨酸为起始原料,用硫酸二甲酯甲基化制得4-氨基-2-甲氧基苯甲酸甲酯;然后与溴素和硫氰酸钾反应制得4-氨基-2-甲氧基-5-氰硫基苯甲酸甲酯;再用溴乙烷在氢氧化钾催化下乙基化制得4-氨基-5-乙硫基-2-甲氧基苯甲酸;最后用双氧水氧化制得氨磺必利的中间体4-氨基-5-乙磺酰基-2-甲氧基苯甲酸,合成总收率为24.5%,目标物化学结构经IR、1HNMR、MS确证。

6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸的合成

采用对羟基苯乙酸(Ⅱ)和苯酞为原料,在甲醇钠的催化下,以n(Ⅱ)∶n(苯酞)∶n(甲醇钠)=1.0∶1.1∶2.2,于130℃反应7h制备4-(2-羧基苄氧基)苯乙酸(Ⅲ)。Ⅲ与乙酰氯经氯化、环合得6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸(Ⅰ),该步优化的反应条件为:n(Ⅲ)∶n(乙酰氯)=1∶1.25,反应温度为100℃,反应时间为6h。以Ⅱ计,总收率达48.16%,Ⅰ的结构经IR、1H NMR和MS确证。

联机卡尔曼滤波极谱法同测腺嘌呤和黄嘌呤

在０．０８ｍｏｌ／ＬＮａＡｃ－０．０２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ缓冲溶液中，利用铜与腺嘌呤的配位反应定量测定了腺嘌呤．腺嘌呤浓度在１．０×１０－６～１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与一阶导数波高呈良好的线性关系，但在此底液中，黄嘌呤、尿酸等对腺嘌呤的测定有干扰，为此采用联机卡尔曼滤波方法同时测定了腺嘌呤和黄嘌呤．实验表明，当腺嘌呤和黄嘌呤两组分相对浓度比在１５∶１～３∶７范围内时，能达到同时测定的目的．

CdSe/巯基-β-环糊精量子点的纯化及应用

以单-(6-巯基)-β-环糊精作为修饰剂,在水溶液中合成了稳定的CdSe量子点(CdSe/CD QD s),并系统考察了溶剂的种类及加入量对量子点纯化效果的影响.同时研究了该量子点在2种细菌标记及分子识别的应用.结果表明:2倍体积的乙腈完全沉淀CdSe/CD QD s所用的时间最短,纯化后荧光强度略有增强.CdSe/CD QD s能够标记大肠杆菌和枯草杆菌,且能定量检测维生素B1、维生素C及6-巯基嘌呤、6-巯基嘌呤核苷、4-氨基-6羟基-2巯基嘧啶3种杂环小分子.