3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪-1(6H)-甲酰胺类化合物的合成及其抗肿瘤活性

随着患癌人数逐年增加,抗肿瘤药越来越受到关注。本文以3-芳基-6-甲基-1,2,4,5-四嗪为起始原料,先与硼氢化钠反应得到3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪,再与芳基异氰酸酯反应得到目标化合物。通过元素分析、1H NMR、IR和MS表征确认结构后,进一步开展化合物体外对人宫颈癌细胞Hela、人肺癌细胞株A549、人乳腺癌细胞株MCF-7和人白血病细胞株HL-60的抗肿瘤活性测试。以顺铂为对照,发现此类化合物具有一定的体外抗肿瘤活性,其中化合物3j对HL-60的活性接近顺铂,值得进一步研究。

用密度泛函理论研究LAX-112与氟化氢分子间的相互作用

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,计算获得3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪-1,4-二氧化物(LAX-112)与氟化氢(HF)超分子体系势能面上3种全优化几何构型。经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得LAX-112与HF分子间的最大相互作用能为-34.41kJ/mol。超分子体系中的电子均由LAX-112向HF转移。用自然键轨道(NBO)分析揭示了分子间的相互作用主要由强氢键所贡献。对优化构型进行了振动频率计算,结果表明,超分子体系中H-X(X=N和F)的伸缩振动频率均发生了大幅度红移。基于统计热力学求得200.0～800.0K温度范围从单体形成二聚体的热力学性质变化,发现二聚过程在较低温度或常温下均能自发进行。

对称S-四嗪衍生物的合成及生物活性

用S粉作催化剂 ,以腈和水合肼为原料 ,用乙醇做溶剂在回流条件下直接合成了 1,2 二氢 S 四嗪的衍生物 ,进而通过氧化得到对应的S 四嗪的衍生物 。

带有苯酚侧臂的四氮大环配合物的光谱特性

测量并研究了带有苯酚侧臂的四氮大环 Zn( )、Cu( )配合物的常规荧光谱和激光诱导荧光谱 ,分析了其作为模拟水解酶的催化活性和荧光光谱特性的关系 ,发现配给物的荧光量子产率越高 。

微波辐射合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯

以微波辐射辅助的方法合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯,实验证明微波辐射能促进2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺反应。经正交试验分析,确定微波辐射反应最佳条件如下:2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺摩尔比为1∶6;反应时间为150s;2,3-二羟基吩嗪与乙酸量之比为1∶1(mol/mL)。经1H NMR、MS、熔点测定,确定目标产物。

新型丙氨酸尾式卟啉锌配合物的合成与表征

本文合成了一种新型手性氨基酸尾式卟啉 :5-邻 [N - (L -丙氨酸 ) -乙氧基 ]苯基 -10 ,15,2 0 -三苯基卟啉及其锌配合物 ,并以元素分析 ,IR ,UV -Vis和质谱进行表征。

1,6-二氢-S-四嗪催化重排及其反应的研究——Ⅱ.与氯甲酸三氯甲酯反应

在 4 -二甲胺基吡啶的存在下 ,1 ,6 -二氢 -S-四嗪重排成 3,6 -二氢 -S-四嗪 ,与双光气反应后再与不同的胺反应 ,合成了 1 1种 1 ,4 -二取代产物 ,产物经元素分析、IR和 1H NMR确证。用 UV和 1H

四羟甲基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉锌的合成、表征与性能

采用模板法合成了四羟甲基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉锌ZnPz(CH_2OH-dtn)_4,结构经元素分析、UVVis、XPS和IR光谱的表征,通过循环伏安法测试了ZnPz(CH_2OH-dtn)_4的电化学性质.以罗丹明B(RhB)为降解模型分子,初步考察了ZnPz(CH_2OH-dtn)_4在温和条件下的光催化性能.研究表明:羟甲基四氮杂卟啉锌有较好的活化分子氧的能力.

非芳香性1，2，4－三嗪衍生物质谱研究

本文对１０种非芳香性１，２，４－三嗪衍生物的质谱裂解规律进行了研究，发现主要裂解方式是ｂ－ｅ裂解。对６－乙氧羰基－３－巯基－５－羟基－１，２，４－三嗪进行了ＥＩ－ＭＩＫＥＳ研究，发现脱掉６位取代基后容易发生ｂ－ｅ和ａ－ｃ等开环裂解方式。

氮杂对环吩CP66与萘衍生物超分子体系的研究

用紫外吸收光谱、荧光光谱和同步扫描荧光光谱对主体分子 CP66与 α-萘酚 (a)、β-萘酚 (b)、2 ,6-二羟基萘 (c)和 6,7-二羟基 -2 -萘磺酸 (d)客体分子形成的超分子体系进行了研究 .化学计量法表明 ,主体分子CP66与萘衍生物客体分子形成 1∶ 1的超分子体系 .CP66与 α-萘酚和 2 ,6-二羟基萘的包结配位反应是热焓驱动的包结配位反应 ;CP66与 β-萘酚和 6,7-二羟基 -2 -萘磺酸是熵驱动包结配位反应 ;静电引力是 CP66与6,7-二羟基 -2 -萘磺酸形成超分子体系的主要驱动力 .荧光探针测试表明 ,主体 CP66能对 α-萘酚、β-萘酚同分异构体进行分子识别 .

微波辐射合成1,4-二(1-苯基-1,2,3,4-四氮唑-5-硫代甲基)苯的研究

研究了以异硫氰酸苯酯、叠氮化钠、对二氯苄为主要原料,在微波辐射条件下合成1,4-二(1-苯基-1,2,3,4-四氮唑-5-硫代甲基)苯,并对影响反应因素进行了研究。结果表明:n(对二氯苄):n(1-苯基-5-巯基四氮唑)物质的量比为1:3,微波辐射时间为8 min,微波辐射功率为500 W,水用量50 mL时,反应条件最优化,产率可达90.5%。

一种新型钡离子荧光分子探针的合成及荧光性能研究

设计合成了一种新型钡离子荧光分子探针,采用IR、1H NMR、MS及元素分析对其结构进行了表征,并考察了其荧光性能。结果表明:该荧光分子探针在乙醇溶液中,能从众多常见的金属离子中选择性地识别金属钡离子。该荧光分子探针对钡离子表现出了良好的选择性和很高的灵敏度。

西佛碱型大环多胺铜配合物的合成与表征

三乙烯四胺与乙二醛反应得到西佛碱型大环多胺化合物C16H32 N8(L)。配体L经元素分析、红外、紫外 -可见、质谱等确证。在此基础上进一步合成了其与过渡金属离子Cu2 + 的配合物 ,对该配合物进行了元素分析、红外、紫外 -可见。

新型[1,2,4]三唑[4,3-b]均四嗪类化合物的合成及其抗癌活性

以6-(3,5-二甲基吡唑-1-基)-3-肼基均四嗪和芳醛为原料,经Schiff碱缩合和环合反应合成了6个新型的6-芳基-3-(3,5-二甲基吡唑-1-基)[1,2,4]三唑[4,3-b]均四嗪类化合物(4a～4f),其结构经1HNMR,MS,IR和元素分析表征。以顺铂为对照,采用MTT法测试了体外4a～4f对人白血病细胞株,人肺癌,人乳腺癌和人子宫颈癌细胞株的抗癌活性。结果表明,4a～4f对四种癌细胞均具有较强的抑制活性。

S-四嗪衍生物农药活性的初步筛选

对 1 2个S 四嗪衍生物 ,包括 3个新合成的 1 ,6 二氢 S 四嗪衍生物 ,除草、杀菌、杀虫活性进行筛选。发现其中 5个具有除草活性 ,1个具有杀虫活性。取代基对活性有明显影响。

七正丁硫基四氮杂钴卟啉的合成、表征及光催化性能

以顺式-1,2-二氰基乙烯二硫钠盐为原料,得到前驱体双正丁硫基马来二腈,拟通过模板法经缩合反应在四氮杂卟啉外围引入正丁硫基,却意外分离得到了不对称的七正丁硫基四氮杂卟啉自由配体(Pz);将Pz与醋酸钴反应得到不对称的七正丁硫基四氮杂钴卟啉(CoPz);将CoPz负载在Al_2O_3上得到催化剂CoPz@Al_2O_3。通过1 HNMR、UVVis和MALDI-TOF-MS等对Pz和CoPz的结构进行表征,考察了CoPz@Al_2O_3对罗丹明B的光催化降解性能。结果表明,在pH值为4.01时,CoPz@Al_2O_3对罗丹明B的光催化降解效果最好,降解率达到62%。

七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂金属卟啉活化分子氧催化氧化苯甲醇的性能研究

在合成卟啉衍生物七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂卟啉[H_2Pz(SBu)_7(OBu)]的基础上,进一步合成了它的金属配合物——含硫四氮杂金属卟啉[MPz(SBu)_7(OBu),M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)],并通过UV-Vis、MALDI-TOF-MS对其进行了表征;以得到的4种金属配合物为催化剂,通过活化分子氧氧化苯甲醇的能力来评估其催化活性,并优化了催化氧化苯甲醇的反应条件。结果表明,4种金属配合物对苯甲醛均表现出极好的选择性(≥99%),其催化活性顺序为MnPz(SBu)_7(OBu)>CoPz(SBu)_7(OBu)>FePz(SBu)_7(OBu)>NiPz(SBu)_7(OBu),其中MnPz(SBu)_7(OBu)的催化活性最高,苯甲醇转化率达到84%,其次是CoPz(SBu)_7(OBu),转化率达到65%。

一种新的非对称酞菁化合物的制备与表征

用统计法合成了一个有大位阻基团参与取代的非对称酞菁化合物H2Pc(OBu)6 (OCH2CH2OC(Ph)3)2 ,并用核磁、元素分析、红外和紫外可见光谱对其结构进行了表征. 实验结果表明:大位阻基团的引入有利于减弱酞菁分子间的缔合行为.

一种水溶性尾式咪唑取代四氮杂卟啉的合成与表征

以顺-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫钠盐与1,6-二溴己烷反应得到二（6-溴代正己硫基）马来二腈,再将其与咪唑反应得到前驱体二（6-咪唑正己硫基）马来二腈,然后通过镁模板法合成八（6-咪唑正己硫基）四氮杂镁卟啉[MgPz（ImHS）],最后用三氟乙酸脱镁后得到目标化合物八（6-咪唑正己硫基）四氮杂卟啉自由配体[H_2Pz（ImHS）],并通过UVVis、1 HNMR和MALDI-TOF-MS对中间体及目标化合物进行了表征。

氮杂对环吩CP44与萘衍生物超分子体系研究

用紫外吸收光谱法、荧光光谱法和同步扫描荧光光谱法对主体分子ＣＰ４４与α－萘酚、β－萘酚、２， ６－二羟基茶和６，７－二羟基－２－萘磺酸客体分子形成超分子体系进行了研究．化学计量法表明：主体分子 ＣＰ４４与萘衍生物客体分子形成１：１的超分子体系；ＣＰ４４与α－萘酚的包结配位反应是热焓驱动的包结配位反 应，ＣＰ４４与β-萘酚，２，６－二羟基萘或６，７－二羟基－２-萘磺酸是熵驱动包结配位反应．荧光探针表明：主体 ＣＰ４４能对α－萘酚、β－萘酚同分异构体进行分子识别．