以2-硝基糖烯为中间体合成1,2-顺式-2-氨基-2-脱氧糖的研究进展

糖疫苗因具有预防肺炎、脑膜炎和婴儿败血症等疾病的作用,近年来受到广泛关注。1,2-顺式-2-氨基-2-脱氧糖苷是一种重要的糖类衍生物,许多糖缀合疫苗中含有这种化合物结构,合成该结构对糖疫苗的研发非常关键。由2-硝基糖烯合成1,2-顺式-2-氨基-2-脱氧糖,其合成条件比较温和、环保,是理想的合成前体,因此开发一种高效合成2-硝基糖烯的方法至关重要。本文综述了2-硝基糖烯的合成以及以2-硝基糖烯为中间体合成1,2-顺式-2-氨基-2-脱氧糖苷的研究进展,为糖疫苗的研发提供理论参考。

PLK1抑制剂(R)-BI-2536的合成

为进一步优化PLK1抑制剂(R)-BI-2536的合成,以3-羟基-4-硝基苯甲酸为起始原料,经过甲基化、水解、缩合和还原反应4步合成中间体酰胺化合物,以2-氨基丁酸为起始原料,经过酯化、还原胺化、取代、关环和N-甲基化反应5步合成了中间体二氢喋啶酮类化合物,最后通过亲核取代反应完成了PLK1的抑制剂(R)-BI-2536的合成,总收率为19.2%,其结构由1H NMR和MS表征。

马来酸-碱联合预处理稻秆制备木糖和葡萄糖

以稻秆为原料,通过马来酸-碱联合预处理方法制备木糖和葡萄糖。在不同温度下比较了马来酸和硫酸对木糖回收率的影响,并对稻秆酸解后的残渣用碱脱木质素,最后进行纤维素酶水解,以释放葡萄糖。结果表明,当温度为150℃时,木糖的回收率最高,达72.12%。对稻秆的马来酸预处理残渣进行酶解,其葡萄糖得率仅为39.12%;在80℃下用2%NaOH对残渣脱木素处理12 h,酶解葡萄糖得率可提高到83.17%。

均相铜盐催化剂高效转化木糖制糠醛

利用金属盐为均相催化剂转化木糖制糠醛。通过对催化剂的筛选,发现铜盐是优良的催化剂,其中CuCl_(2)的催化性能最优。研究了反应条件因素对木糖转化的影响,并对体系的循环利用性以及反应机理进行了探讨。结果表明:在1mLγ-戊内酯溶剂中,木糖加入量为50mg,CuCl_(2)用量为木糖物质的量的10%,在150℃反应60 min,木糖转化率为100%,糠醛产率最高可达66%。该体系循环利用性良好。催化剂通过Brönsted和Lewis酸协同作用催化反应的进行。上述研究结果可为秸秆等生物质的高效利用提供有用的参考。

萃取强化离子液体中高负荷葡萄糖转化制5-羟甲基糠醛

研究了离子液体中高负荷葡萄糖转化制5-羟甲基糠醛(HMF)。以一系列有机溶剂作为萃取剂,减少副反应,强化HMF生成。考察了不同有机溶剂对HMF的萃取性能和反应条件的影响。首次发现乙酰丙酸乙酯(EL)是优良的萃取剂。以80mg葡萄糖为原料、100mg离子液体1-乙基-3甲基咪唑氯化物为溶剂、CrCl_(3)·6H_(2)O为催化剂(用量为葡萄糖物质的量的10%)、1 mL EL作为萃取剂,在120℃下反应90min,葡萄糖转化率和HMF收率分别可达99%和61%。EL多次萃取可有效分离HMF,总萃取率可接近100%。

阿糖胞苷的合成工艺研究

本文报道了一条新的阿糖胞苷合成路线。以氰乙酸乙酯、尿素、原甲酸三乙酯为原料,经缩合、环化、水解和脱羧合成胞嘧啶,其与四乙酰基核糖进行Silyl反应,后水解得到胞苷,胞苷在氯化亚砜、二甲基亚砜(DMSO)作用下生成环胞苷,环胞苷水解得到产物阿糖胞苷。总收率21.35%,产物结构经1HNMR、13CNMR和ESI-MS确证,HPLC纯度检测为99.8%。

单糖和双糖分析方法研究进展

糖类物质在自然界中分布广泛,为多羟基的醛类或酮类化合物,在水解后能变成以上两者之一的有机化合物。由于其由碳、氢、氧元素构成,亦称之为碳水化合物。早在西周时期,我国民间就已开始从谷物中制造并食用糖类物质。糖具有提供能量、促进矿物质吸收、增强机体免疫力、降血脂及润肺生津等功效,现已被广泛应用于食品、保健品、农业、畜牧业及医药等领域。糖类可分为单糖、双糖、多糖,多糖一般由单糖和双糖组合而成,单糖是糖类物质组成的基本单元,分析单糖和双糖对糖类物质发展和应用有着重要意义。本文综述了单糖和双糖常用的分析方法,详细介绍了各方法及其应用,并对其发展前景进行了展望,以期对我国单糖和双糖分析及相关领域研究提供参考。

吡罗红为底物的辣根过氧化物酶催化荧光反应测定葡萄糖

吡罗红在辣根过氧化物酶催化下可被过氧化氢氧化而使其荧光猝灭。在pH 7.2中性介质中,稳态催化速率由酶和底物浓度决定,催化体系服从Michaelis-Menten方程,用Lineweaver-Burk作图法求得米氏常数、最大反应速度、催化常数分别为2.4×10^(-5)mol·L-1,2.5×10^(-6)mol·L-1s-1,75.8 s-1。在最佳反应条件下,荧光F0/F的猝灭程度与过氧化氢浓度在0-3.6×10^(-7)mol·L-1范围内成线性关系,检测限为6.3×10^(-9)mol·L-1;当与葡萄糖氧化酶联用时,可定量检测葡萄糖,线性关系为0-8.0×10^(-7)mol·L-1,检测限为3.4×10^(-8)mol·L-1。方法用于分析人血清中葡萄糖含量,分析结果与苯酚-4-氨基安替比林法基本一致。

新型葡萄糖氧化酶电极用于临床血糖的测定

在稳定的普鲁士蓝修饰电极上先涂一酶层 ,然后将二氧化硅溶胶 -凝胶薄膜敷着其上用于固定酶 ,制成了葡萄糖氧化酶电极。采用恒电位安培检测 ,葡萄糖浓度在0.05～4.75mmol/L范围内与响应电流成线性关系 ,检出限为0.02mmol/L ,灵敏度高达1.182μA·mmol -1·L ,响应时间为12s ;该酶电极不受抗坏血酸、尿酸等电活性物质的干扰 ,稳定性较好。该电极用于临床血糖的测定 ,回收率为96 %～110 % ,测定结果与酶偶联比色法结果一致 ,可用于临床糖尿病人血糖的检测。

纳米增强型毛细管酶柱用于葡萄糖液滴生物传感器的研究

An effective and fast method for assay of micro-amounts of glucose was set up. A new technique for preparation of enzyme columns based on enzyme immobilization by sol-gel was investigated. Glucose oxidase(GOD) and horseradish peroxidase(HRP) mixed with SiO 2 nanoparticles and polyvinyl butyral(PVB) medium were immobilized on the surface of capillary tube, respectively. The experimental results show that nanoparticles can significantly enhance the catalytic activity of immobilized enzyme. Based on GOD column and HRP column, a liquid droplet sensor was developed for the determination of glucose solution. The effect of separated columns and mixed columns on the response of glucose sensor was investigated. The sensor showed a linear response in a range of 2-400 ng/mL with a detection limit of 0.3 ng/mL under the optimum conditions. The characteristics of the sensor including effect of flow-rate, pH and temperature were discussed.

寡糖的毛细管电泳分析

多种寡糖经α-萘胺衍生化后,用硼砂作为电泳介质,实现了高效毛细管电泳分离.比较了毛细管区带电泳(CZE)和胶束毛细管电动色谱(MECC)分离寡糖α-萘胺衍生物的电泳行为,对影响分离度的诸因素进行了考察,选择了最佳分离条件.

SGLT2抑制剂Dapagliflozin的全合成

以5-溴-2-氯苯甲酸和D-葡萄糖酸內酯为起始原料,完成了SGLT2抑制剂Dapagliflozin的全合成,总收率34.5%,其结构经NMR表征。

高效液相色谱法快速检测氨基葡萄糖含量

应用高效液相色谱法,建立了硫酸氨基葡萄糖氯化钾胶囊中氨基葡萄糖含量的快速测定方法。采用Hedera NH2色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-磷酸缓冲液(65∶35),流速为1.0 mL/min,可变波长紫外检测器,检测波长为195 nm。结果表明,在上述色谱条件下,氨基葡萄糖浓度在1.6～2.4 g/L范围内线性关系良好,检出限为7.81 mg/L,精密度(RSD,n=6)为0.53%;平均加标回收率为100%,相对标准偏差为1.1%。该法准确、可靠,无需衍生反应,适用于硫酸氨基葡萄糖氯化钾胶囊中氨基葡萄糖的含量测定。

D-氨基葡萄糖Schiff碱的制备及抑制真菌性能研究

以D-氨基葡萄糖盐酸盐与对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛反应合成了两种新的D-氨基葡萄糖席夫碱(对甲氧基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱、对甲基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱),收率分别为67.9%、74.6%。使用UV1、HNMR和IR对产物进行了结构表征。测试了两种席夫碱甲醇饱和溶液对香蕉炭疽病菌、芒果炭疽病菌、芒果蒂腐病菌、芒果焦腐病菌、番木瓜炭疽病菌等植物病原真菌的抑菌性能。结果表明,对甲氧基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱对香蕉炭疽病菌、芒果蒂腐病菌、芒果焦腐病菌具有很强的抑菌活性,对甲基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱对香蕉炭疽病菌、芒果炭疽病菌具有很强的抑菌活性。

痕量氨基糖和中性单糖的高效毛细管电泳及液相色谱分析

由于糖缀合物具有较弱的紫外吸收，采用了一种与单糖有高反应活性的新型紫外、荧光衍生试剂芴甲氧羰基肼（ＦＭＯＣ－Ｈｙｄｒａｚｉｎｅ）和芴甲氧羰基氯（ＦＭＯＣ－ｃｌ）对单糖进行衍生。利用高效毛细管电泳（ＨＰｃＥ）和液相色谱技术对衍生产物进行了分析。结果表明：以上衍生试剂可用于ｆｍｏｌ级单糖的测定。对单糖的ＨＰＣＥ分离因素进行了详细讨论。

1-脱氧氮杂-D-葡萄糖(Deoxynojirimycin,DNJ)的合成

将L 山梨糖的 2 ,3位用异亚丙基保护、在 6位上进行选择性苯磺酰化、叠氮化、催化氢化、水解得 6 氨基 6 脱氧 L 呋喃山梨糖盐酸盐 ,再经催化氢化得 1 脱氧氮杂 D 葡萄糖 (deoxynojirimycin ,DNJ)盐酸盐 ,总收率 2 6 %。采用苄氧羰酰化 ,将DNJ及其差向异构体进行了分离 ,得到的N 苄氧羰酰基 1 脱氧氮杂 D 葡萄糖经氢解后生成 1 脱氧氮杂 D 葡萄糖。

1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖的合成

分别用对甲氧基苯甲醛和苯甲醛保护D 氨基葡萄糖的氨基 ,再将羟基用乙酰基保护 ,以氯化氢脱去氨基上的保护基团 ,最后脱去氯化氢得到 1,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 氨基葡萄糖。两种方法的总产率分别为 5 9%和6 1%。道关键中间体 3b未见报 。

氮芥苯甲酸糖酯的合成

用碳酸钠控制pH ,四丁基溴化胺为相转移催化剂 ,将氮芥苯甲酸与溴代乙酰糖 (溴代乙酰葡萄糖、溴代乙酰半乳糖、溴代乙酰乳糖 )反应 ,合成了 3个氮芥苯甲酸糖酯 ,经IR、1

依帕列净的合成工艺研究

以5-溴-2-氯苯甲酸为原料,经酰氯化、傅克酰化反应、亲核取代、还原得中间体(S)-4-溴-1-氯-2-(4-四氢呋喃-3-基氧基-苄基)苯,该中间体与2,3,4,6-四-O-三甲基硅基-D-吡喃葡萄糖酸1,5-内酯经缩合、醚化、脱甲氧基得依帕列净,总收率29.8%,纯度99.13%,其结构经1HNMR及MS确证。

7-羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成

以间苯二酚、乙酰乙酸乙酯和1,3-丙酮二羧酸为原料,经Pechmann反应和Knoevenagel反应合成了4个7-羟基香豆素类化合物——7-羟基-4-甲基香豆素(1),7-羟基-4-乙酸甲酯香豆素-(2),7-羟基-3-甲酸乙酯香豆素(5)和7-羟基-3-乙酰基香豆素(6)。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,1,2,5和6分别经O-异戊烯基化或O-法尼烯基化反应合成了6个7-羟基香豆素类的烯基醚衍生物,其中5个为新化合物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。