吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究（Ⅰ）

吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究（Ⅰ）黄培强，阮源萍（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词Ｐｒｅｕｓｓｉｎ，４－氨基－３－羟基－５－苯基戊酸，不对称合成，酰胺－α－烷基化，１．５－二苄基－４－苄氧基－２－吡咯酮（＋）－ｐｒｅｕｓｓｉｎ１...

乙酰胆碱酯酶催化硫代乙酰胆碱水解反应的量子化学研究

应用量子化学和分子力学方法研究乙酰胆碱酯酶催化硫代乙酰胆碱水解反应中的乙酰化反应，计算了反应物、过渡态、产物及中间体的几何结构及电子结构．结果表明，乙酰化反应机理是质子化和亲核进攻同时进行的协同机理．

谈谈室温离子液体的新进展

本文介绍了室温离子液体的独特性质，品种繁多，应用领域十分广泛，涉及学科众多。近年来，国内外研究蓬勃发展，将成为绿色化学发展的前沿。

光学活性1,2,3,3a,4,5-六氢铁屎米-6-酮环系合成的新途径

自然界广泛存在铁屎米酮(Canthinone)骨架(1)的生物碱。在夹竹桃科Pleiocarpa talbo-tii W.中,就发现有光学活性的具有六氢铁屎米酮骨架的生物碱存在。另据报道,3-位上有取代基的六氢铁屎米酮化台物具有抗缺氧活性、扩张血管活性和毒性作用。

呋喃甲醛缩4-氨基安替比林Schiff碱的合成及晶体结构研究

目的合成一种新的安替比林Schiff碱。方法以呋喃甲醛和4-氨基安替比林为原料,通过缩合反应合成一种新的Schiff碱(C16H15N3O2,Mr=281.31),并采用元素分析,X-射线单晶衍射法对其结构进行表征。结果与结论该化合物属于单斜晶系P2c1点群,晶胞参数为a=0.111 50(3)nm,b=0.099 06(3)nm,c=0.136 24(4)nm,β=106.360(4)°,V=1.443 9(7)nm3,Z=4,Dc=1.294 g/cm3,F(000)=592,μ=0.088 mm-1,R=0.057 7以及wR=0.121 4。标题化合物以C6=N3为中心呈E构型,C=N双键使得整个结构趋于共面,呋喃环和吡唑环所形成的二面角的平面角为6.3°。

Marinopyrrole A衍生物合成方法的优化

以双醛化合物1为原料,通过取代基保护、分步加成、氧化、脱Ts(对甲苯磺酰基)、氯代和脱甲基等反应,以9步反应13%的总收率合成了苯环6位含氟取代的Marinopyrrole A衍生物12,所合成化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR和HRMS分析确证.分步加成和氧化的应用有效避免了原合成方法中环醚中间体3的生成,提高了反应总收率,为系列Marinopyrrole A衍生物的合成提供了一种新方法.

系列C3α-位芳基取代的四氢吡咯并吲哚骨架衍生物的合成

通过银促进的傅-克反应可以合成系列C3α-位为不同类型芳基取代的四氢吡咯并吲哚骨架的类天然产物.在该合成方法的基础上,发现C3α-位分别为对乙酰氨基苯基取代和甲基吲哚取代的四氢吡咯并吲哚类衍生物3a和3b对多种肿瘤细胞均表现出微摩尔级的活性,是具有重要临床应用前景的药物候选化合物.为了进一步研究该类化合物的成药性及其构效关系,以化合物3a为前体化合物合成了一系列类天然产物(化合物4～17),对其抗肿瘤活性进行了研究,并初步探讨了其构效关系.所合成化合物的结构经1H NMR、13C NMR和HRMS分析确证.本研究为该类化合物的临床前研究奠定了基础.

卟啉化合物的热化学研究——Ⅳ.精密转动氧弹燃烧热量计的建立与标定

静止弹燃烧热量计对含C、H、O及C、H、O、N的化合物可以给出精度非常高的实验结果,但对于含卤素、硫及金属的有机化合物,由于:(1)不能形成单一氧化态的末态产物;(2)不能形成平衡的气液两相分布;(3)末态产物在弹体与弹壁各部分不能均匀分布;所以在燃烧末态不能获得一个均匀稳定的热力学平衡态,因而得不到精密的实验结果。现在国内外采用的转动弹热量计由于当试样燃烧后可使氧弹同时沿水平轴和垂直轴转动,从而克服了上述困难,得到了稳定的热力学终态。目前转动弹燃烧量热法日益广泛地应用于含硫、

新型麦角新碱中间体的合成

以2-甲基-3-硝基苯胺为起始原料,经Batcho-Leimgruber、酰化、还原、氧化、R)-叔丁基亚磺酰胺的不对称诱导、烯烃闭环复分解反应等关键步骤,共经12步反应合成了麦角新碱中间体(S)-4-溴-3-{[5-(甲氧基羰基)-1-甲基-1,2,3,6-四氢吡啶-2-基]甲基}-1H-吲哚-1-甲酸叔丁酯,总收率7. 2%,该路线涉及4个新化合物的合成,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和MS(ESI)表征。

卟啉化合物的热化学研究——Ⅲ.meso-四对硝基苯基卟啉、meso-四(3-吡啶基)卟啉的标准燃烧能和标准生成焓

在前报的基础上,进一步合成了5、10、15、20-四对硝基苯基卟啉(T_(p-NO_2)PP)和5、10、15、20-四(3-吡啶基)卟啉(TP_yP),经纯化、分析后,用静弹燃烧热量计精密测定了达两个卟啉化合物的标准燃烧能,由此算出了它们的标准摩尔生成焓。

德钦乌头二萜生物碱成分研究

研究了乌头属植物德钦乌头(Aconitum ouvrardianum)根部二萜生物碱类化学成分。采用了柱色谱、重结晶方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱学数据确定化合物结构。从中分离得到5个二萜生物碱,分别鉴定为黄草乌碱丁(Ⅰ)、异塔拉乌头定(Ⅱ)、塔拉萨敏(Ⅲ)、查斯曼宁(Ⅳ)和denudatine(Ⅴ)。化合物Ⅴ为首次从该植物中分离得到的C-20型二萜生物碱。

百部酰胺的全合成研究进展

百部酰胺(Stemoamide)是从百部科植物对叶百部Stemona tuberosa L.根部分离得到的天然产物。百部化合物在中医药应用中具有镇咳和驱虫的功效。其结构是γ-丁内酯并氮杂薁环的三环体系,有四个连续的手性中心。文章综述了目前国内外对百部酰胺Stemoamide的全合成方法,着重从成环顺序的角度进行论述,介绍了(Diels-Alder)-(逆-Diels-Alder)策略、自由基环化、RCM环化、分子内的Barbier反应和仿生亚胺离子环化等方法在百部酰胺全合成中的应用。

丙酮叉的合成研究

介绍了制备克林霉素磷酸酯中间体丙酮叉的工艺改进方法。考察了该反应的反应温度、原料配比、后处理条件及母液套用对反应结果的影响。通过对后处理条件的改进,产品分层快且易于干燥,后处理时间缩短;通过母液套用,降低了原材料消耗,提高了产品收率。

交联的多孔性丝素凝胶的制作和性质

1、前言 自从发现丝素具有各种引人注意的性质,例如独特的物理化学性能和对人体无毒性以来,它作为食品添加剂和在化妆品工业上的应用,已被广泛地研究着。在最近的几年中,生物相容性凝胶或多孔性材料已被研制为载体,用于药品释放体系、三维细胞培养基质、人造皮肤和其它方面。因此,我们已经考虑到丝素凝胶和相关的多孔材料在生物技术和医药领域中的实际应用。然而,直到现在,由于丝素本身物理化学性质的关系,尚未通过化学处理或物理处理制作出具有理想性能(包括有足够强度和可挠性、或均匀的结构)的丝素材料。因此,限制了丝素在生物医药材料上的应用。 为了制作实用的丝素材料,对CPFG(交联的多孔性丝素凝胶)