快速连续提取沉积物中还原性无机硫的实验方法与应用

还原性无机硫是沉积物硫中最活跃的部分,其含量变化控制沉积物中铁、磷及重金属等元素的地球化学行为,在地质过程和环境污染方面都具有至关重要的影响。化学连续提取法是目前沉积物中硫形态提取基本方法,但常用的冷扩散法处理单个样品耗时长,难以实现对大批量样品的快速连续提取。为实现快速、准确地测定沉积物样品各形态还原性无机硫的含量,本文采用热蒸馏法,改进基于前人的三步提取过程,通过优化实验装置预先制备实验所需的二氯化铬溶液,实现了样品还原性无机硫形态的快速连续提取;以过氧化氢为氧化剂,将提取的各形态硫氧化为SO2-4后采用离子色谱进行检测。选取三峡库区沉积物样品进行重复实验检验,得到提取酸挥发性硫、黄铁矿硫、元素硫的标准偏差(RSD,n=3)分别为5.26%、1.22%和3.09%,重复性较好。进一步对酸挥发性硫、黄铁矿硫、元素硫的加标回收率进行测定,得到这三种硫形态的回收率分别为92.8%、93.6%、94.1%。本实验方法采用的热蒸馏法对单个硫形态提取时间为1.5h,用时较短,玻璃装置连接便捷、操作简单,分析检测准确度好,实现了一套装置对沉积物还原性无机硫形态的连续提取,可适用于大批量样品的硫形态快速提取与检测。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定汽油中的铁、锰、铅

应用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定汽油中铁、锰和铅的含量。对分析线选择、溶剂和内标等试验务件进行了研究。选择波长为238.204,257.610及224.688 nm 3条谱线依次作为测定铁、锰和铅的分析线,测得3种元素的检出限(3δ)依次为0.09,0.05及0.58 mg·L^(-1)。应用此法测定了汽油中3种元素的含量,回收率在96.2%～100.2%,100.3%～106.9%,97.5%～101.2%之间,相对标准偏差(n=6)小于3.5%。与原子吸收光谱法比较,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定结果的精密度优于原子吸收光谱法。

新铜试剂-铜(Ⅰ)-四氟合硼离子缔合萃取-火焰原子吸收光谱法间接测定柑桔园土壤中全硼

研究了新铜试剂-铜(Ⅰ)-四氟合硼([Cu(NCP)]+-BF4-)离子缔合萃取-火焰原子吸收光谱法间接测定柑桔园土壤中的全硼。土壤样品经微波密闭酸消解后,被测元素B形成BF4-,它与[Cu(NCP)]+生成疏水性离子缔合物[Cu(NCP)]+-BF4-,经甲基异丁基酮(MIBK)萃取,用火焰原子吸收光谱(FAAS)法测定MIBK相中的铜,借此间接测定土壤中全硼的含量。本法相对标准偏差(RSD)为2.1%~9.5%,回收率在94.6%~95.0%之间。

单扫描示波极谱法测定中草药中铅和镉

以盐酸-碘化钾-酒石酸钾钠-抗坏血酸-聚乙二醇-400为底液,用二阶导数示波极谱法连续测定中草药中铅和镉。铅的回归方程为Iy=4 292Cx+46.78,质量浓度在0.004～0.50 mg.L-1范围呈线性关系,相关系数为0.998 0;镉的回归方程为Iy=6 833Cx+2.344,质量浓度在0.003～0.40 mg.L-1范围呈线性关系,相关系数为0.999 4。对不同浓度的样品进行了7次平行测定,铅、镉的相对标准偏差分别为1.1%～4.5%和1.6%～4.1%,回收率分别为94.0%～100.5%和97.0%～103.0%。分析了5种中草药样品与石墨炉原子吸收光谱法的结果一致。

电感耦合等离子体质谱法测定中低合金钢中痕量铝

应用电感耦合等离子体质谱法测定了中、低合金钢中痕量铝,并对质谱仪的工作条件作了优化。用微波加热消解技术对样品进行前处理,用混合比例为3比1比1的浓硝酸、浓盐酸及浓氢氟酸的混合酸作为溶解酸。对微波炉的操作程序及参数作出详细叙述。此方法的检出限为w(Al)1.9×10-6%,对浓度水平为w(Al)1.4×10-4%的试样进行精密度试验,其结果的标准偏差值均小于6.0%。

离子交换预富集-火焰原子吸收光谱法测定地下水中重金属

建立了采用强酸性阳离子交换树脂富集与火焰原子吸收光谱法测定地下水中铜、钴、镍、镉、锌、铁、锰、铋、锑、铅等金属离子,讨论了洗脱剂类型、浓度、洗脱流速和阳离子交换树脂用量等对交换树脂富集效果的影响。结果表明,在交换柱内径为1.0cm,柱高为50cm,732#树脂用量为30ml,吸附速度为4.0ml·min-1时,用2.4mol·L-1盐酸以1.0ml·min-1的速度洗脱,可达到良好效果。该方法可同时测定地下水中痕量重金属元素,其加标回收率为97%～103%。

电感耦合等离子体发射光谱法测定蚕蛹、蝎子、海肠中20种元素含量

采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）直接快速测定蚕蛹、蝎子、海肠中20种元素含量，采用微波炉消解样品，试验了微波消解的条件。并对微波消解溶样和常规酸法溶样分别进行了测定和比较。方法的检出限为0．01～0．12mg·L^-1，相对标准偏差为1．4％～4．6％。

在线离子交换预富集–FLAAS测定环境水样中的铬(Ⅵ)

采用在线离子交换预富集–火焰原子吸收光谱法(FLAAS)测定环境水样中痕量铬(Ⅵ)。通过试验考察样品溶液pH、洗脱剂浓度、离子交换树脂用量及共存离子对离子交换树脂富集效果的影响。结果表明,当交换树脂用量为0.50 g,样品溶液pH值为6.0时,用0.60 mol/L盐酸–10%抗坏血酸进行洗脱具有良好效果。铬(Ⅵ)的质量浓度在0～20.0μg/L之间与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.9998。该方法用于在线分离和富集环境水样中的铬(Ⅵ),灵敏度提高了100倍,加标回收率为96%～104%。

基于与异乳清酸的配位反应及1,2-丙二醇增敏的铕、铽及镝的荧光分光光度测定

研究了9种有机溶剂对Eu^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋三种稀土离子与异乳清酸的配位反应后所发射的特征荧光的强度，结果发现1，2-丙二醇的增敏效果最显著。在此基础上提出了荧光分光光度法测定上述3种稀土元素的方法，并对有机溶剂对荧光强度的增敏作用的机理作了探讨。试验的最佳条件为；在pH8．0的氨性缓冲介质中并含有40％（体积分数）1，2-丙二醇和7．0×10^-4mol·L^-1异乳清酸。试验结果：Eu^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋的激发波长均为300nm，发射波长分别为612，544，574nm，线性范围分别为0．60～8．00，0．0005～3．00，0．20～7．00mg·L^-1；检出限分别为0．56，5．3×10^-4，0．18mg·L^-1；用标准加入法做回收率试验，结果在95．6％～109．3％之间。

电感耦合等离子体发射光谱法测定包头稀土矿中的稀土总量

包头矿中的稀土总量根据提取稀土的工艺流程,含量范围为0.0x％～0.x％.对于高含量稀土总量（20％～80％）的测定,国家标准采用草酸盐重量法,但该方法分离干扰元素的步骤多,流程长.应用电感耦合等离子体发射光谱法不需复杂的分离步骤即可测定稀土元素,但由于受到精密度的限制,测定高含量稀土总量的波动范围较大,不易得到准确结果.本文针对包头稀土矿组成复杂、酸溶难于分解的情况,建立了应用碱熔处理样品,电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）测定稀土总量的方法.用氢氧化钠、过氧化钠溶解样品,水提取熔融物,各种元素以离子或氢氧化物形式进入溶液,过滤除去铝、硅、磷等杂质元素及大量的钠盐,减小了基体元素及共存元素的干扰;以钪为内标校正仪器波动及基体效应的影响,无需基体匹配即可测定稀土总量.对于稀土总量在30％～50％的样品,相对标准偏差小于0.7％,对于稀土总量在2％的样品,相对标准偏差小于1.2％;各稀土元素回收率为98.0％ ～ 103.3％.本方法比国家标准方法简便,与文献中应用ICP-AES测定高含量稀土总量的方法相比精密度有很大改善,可快速准确地测定包头稀土矿中2％～50％的稀土总量.

热脱附-气相色谱/质谱联用法测定家具中释放的27种苯系物

建立同时测定家具中27种苯系物的热脱附-气相色谱-质谱联用检测方法。将家具样品表面切下裁成条状,使用空的石英管作为条状家具样品的VOC释放装置,VOC热脱附后直接进入检测系统进行测定。考察石英管热脱附温度、热脱附时间等参数对挥发性有机物脱附效果的影响。结果表明:27种苯系物在0.01~1μg范围内呈良好的线性关系,相关系数在0.9973~0.9999之间。按照标准加入法进行加标回收试验,27种苯系物加标回收率在90%~109%之间,相对标准偏差在2.0%~6.9%之间。试验表明,该方法简单、快速、准确,适用于家具样品检测。