六硼酸钡Ba_(3)B_(6)O_(9)(OH)_(6)热力学性质研究

本文通过水热法合成了六硼酸钡Ba_(3)B_(6)O_(9)(OH)_(6),并通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、综合热分析法(TG-DSC)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行了表征.通过微量热仪测定了Ba_(3)B_(6)O_(9)(OH)_(6)在0.9995 mol·dm^(-3)HCl(aq)的摩尔溶解焓为(32.34±0.58)kJ·mol^(-1),并计算了其标准摩尔生成焓为-(7130.664±4.2)kJ·mol^(-1).此外,通过基团贡献法估算了[B6O9(OH6)]^(6-)的摩尔生成焓为-5517.744 kJ·mol^(-1).

TG和Py-GC/MS研究不同烟草的热解特性

利用TG和Py-GC/MS对兰州、猴王和中华三种香烟的烟丝进行了热解特性分析,并用商业烟嘴过滤器和GC/MS对香烟中的烟焦油进行了收集与组成分析.结果表明,三种品牌的香烟烟丝在相同的气氛下热失重曲线的变化基本类似.热失重主要发生在第Ⅱ(120℃~360℃)和第Ⅲ(360℃~600℃)阶段,与N_(2)气氛相比,O_(2)气氛下烟丝的热解速率和总失重明显增加,尤其对第Ⅲ阶段的热解有明显促进作用.三种香烟的烟丝热解挥发分中组分含量不同,兰州、猴王和中华烟的烟丝热解挥发分中烟碱含量最高,分别达到8.35%、6.53%和6.24%;三种品牌香烟的烟焦油含量大小顺序为中华>兰州>猴王.三种香烟的烟焦油组成差异明显,兰州烟和中华烟的烟焦油中含量最高的是烟碱,而猴王烟的烟焦油中含量最高的是醇类化合物.

混合加热反应器内Ca(OH)_(2)/CaO热化学储能体系实验

热化学储能(thermochemical energy storage,TCES)技术是未来可再生能源社会最具前景的技术之一。Ca(OH)_(2)/CaO TCES体系因其储能密度较高、环境友好、廉价等特点受到人们的广泛关注。本工作建立了一个直接与间接混合加热的固定床反应器实验平台,进行了空气氛围下的储/释热实验,探究了混合加热反应器内的储热特性与限制因素,并在此基础上探究了在反应器尺度改善循环性能的可行方案。实验研究表明,采用直接与间接混合加热的方式,使得反应呈现向心推进与逐层推进相结合的形式,增进了储能反应的速率;反应性能随着循环次数增多逐渐下降,5次循环后的储能反应最大转化率降低了5.6%,10次循环相较于5次循环的反应最大转化率降低了3.8%。TG实验与粒径测试结果表明,空气中CO_(2)是造成循环性能下降的主要因素;提高脱水温度可以有效恢复循环性能,650℃时所提供的过余温度可以有效降低反应物中CaCO_(3)的含量。

聚苯乙烯系材料热降解动力学计算模型比较研究

运用热重分析法研究聚苯乙烯和发泡聚苯乙烯,得到材料的热重曲线和材料的热重数据,并运用这2组数据,通过Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法、VW法、Friedman法、Coats-Redfern法等数学模型计算出各样品的热降解活化能。再通过线性相关系数以及各项误差方程进行分析比较验证各数学模型计算出活化能的准确性,从而对这2种材料的热降解动力学过程的计算模型进行比较,并得出结论;用线性回归方程进行分析时,聚苯乙烯数据最准确的拟合模型为Kissinger模型,发泡聚苯乙烯最准确的拟合模型为C-R计算模型。用误差方程进行分析时,Friedman计算模型的拟合效果最佳。

TGA和Py-GC/MS研究不同氛围下烟草的热失重和热裂解行为

应用热重红外联用技术(TG-FTIR)和热裂解气相色谱-质谱联用技术(Py-GC/MS)对卷烟烟丝的热失重和热裂解行为及其裂解产物进行研究。采用热重分析法测定不同气氛下卷烟样品的热失重(TG)、微商热重(DTG)曲线,以及热裂解过程中H2O、CO2、CO、NH3和CH4等气体物质的释放量。结果表明,裂解气氛不同可以显著地影响样品的热裂解过程,在氮气和空气的氛围下,样品的热分解均主要发生在200-500℃7,00℃以后热失重很缓慢。在氮气氛围下固体残留物的量约为25%,而在空气氛围下约7-9%。通过热裂解气-质联用技术,在600、7008、00、900和1000℃温度下将样品进行热裂解,然后对裂解产物进行了定性和半定量分析,针对烟气中的一些裂解特征物质,探讨裂解温度以及裂解气氛对裂解行为的影响。

具有恒定温度环境的反应热量计的研制

恒温套热量计是用来测定各类反应热,溶解热的基本常用仪器。国内现用的此类热量计多为金属制成,而且容量较大。我们参照英国伦敦大学皇家霍洛威和贝特福德学院的芬奇教授所提供的仪器,加以改进,建立了一套能测定固-液、液-液系统,具有恒定温度环境的反应热量计。

采用微量热法研究重金属离子对脲酶催化水解反应的影响

利用微量热计Micro DSCⅢ对重金属离子影响脲酶催化水解反应的过程进行研究,并探讨重金属离子联合抑制作用对脲酶催化反应的影响.结果表明,在25℃下,重金属离子对脲酶水解反应热有影响,在广泛浓度范围(0.1,1,10,100和103mg/L)内,这种影响不仅表现在抑制作用方面,而且会促进其水解反应的进行,如铜离子在100和1000 mg/L时抑制率分别为(0.49±0.20)%和(-11.93±1.34)%.重金属离子浓度与抑制率具有显著或极显著的相关性,抑制效果的顺序为砷离子>铅离子>镉离子>铜离子.当重金属离子联合抑制时,其抑制效果与抑制率较高的重金属离子的抑制作用接近.

助磨剂对铝土矿选择性磨矿过程强化的研究

铝土矿在磨矿过程中存在明显的选择性磨矿行为 ,Al2 O3 在粗粒级富集 ,而SiO2 在细粒级富集。在磨矿过程中加入助磨剂后 ,这一过程可得到强化 ,与未加助磨剂相比A/S大于 9的产品产率可进一步提高 9% ,Al2 O3 回收率提高 10 %以上。

水合草酸锌热分解反应动力学的主曲线法研究

采用热重法研究了水合草酸锌热分解反应过程,并通过多升温速率法和主曲线法相结合求算得到了水合草酸锌热分解反应两个过程的动力学三因子.研究发现,水合草酸锌热分解生成氧化锌分两步进行.其中,水合草酸锌脱水反应遵循相界面控制动力学模型,草酸锌热分解生成氧化锌反应可以用一个调和的随机成核与核增长模型来描述.实验结果表明,该求算热分解反应动力学的方法能够准确、方便、全面、唯一地确定热分解反应的动力学三因子.

微量量热法研究异喹啉类生物碱的抑菌活性

从中草药荷叶、黄连根、黄藤、十大功劳中分别提取出荷叶碱、黄连素、黄藤素、异汉防己碱,并对其进行了表征。用瑞典产八通道微量量热仪(3114/3236 TAM Air)测定了不同浓度的生物碱在不同温度时对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌代谢作用的热功率-时间曲线,计算出细菌生长的速率常数,建立速率常数与生物碱浓度的方程式、细菌生长速率常数与温度的方程式,进而确定了最佳抑菌浓度和细菌最佳生长温度。

2-氨基嘧啶标准摩尔生成焓的测定

采用量热法,用RBC Ⅱ型精密转动弹完全燃烧2 氨基嘧啶(AP),测定其恒容燃烧热,并根据热化学方程式和盖斯定律计算其标准摩尔燃烧焓ΔcH○———m(AP,s)为(-2334.51±1.62)kJ·mol-1,标准摩尔生成焓ΔfH○———m(AP,s)为(-45.90±1.70)kJ·mol-1,为进一步研究嘧啶类化合物的性质提供了理论基础.

烟酸钠Na(C6H4NO2)(s)的低温热容和热化学

选择分析纯烟酸和无水醋酸钠作为反应物，用室温固相合成方法合成了无水烟酸钠．利用FTIR和X射线粉末衍射等方法进行了表征，利用化学分析和元素分析确定其组成为Na（C6H4NO2）．用精密自动绝热热量计测量其在78～400K温度区间的低温热容．研究结果表明，该化合物在此温度区间无热异常现象发生．用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合，得到热容随温度变化的多项式方程．用此方程进行数值积分，得到在此温度区间每隔5K的舒平热容值和相对于298．15K时的热力学函数值．在此基础上，通过设计合理的热化学循环，选用1mol／LNaOH溶液作为量热溶剂，利用等温环境溶解-反应热量计分别测得固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓，得到固相反应的反应焓．最后，计算出无水烟酸钠的标准摩尔生成焓为：△fHm^θ[Na（C6H4NO2），s]=-（548．96±1．11）kJ／mol．

稀散金属化合物InCl_3的热化学研究

在298.150 K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度的InC l3摩尔溶解热(ΔsHm),根据P itzer理论得到了InC l3的无限稀释摩尔溶解热(ΔsHm∞),和P itzer焓参数(βM0X)L及β(M1)XL,计算了溶质的偏摩尔焓.讨论了离子和溶剂之间的相互作用.利用文献中的InC l3的晶格能和氯离子的水化热数据,得到了InC l3和铟离子的水化热.

可逆热色性化合物的研究进展

本文就可逆热色性化合物的研究现状和发展趋势进行了评述 ,着重介绍了可逆热色性化合物的类别。

NaN_3抑制过氧化氢酶反应的微量热法研究

利用微量热法研究了过氧化氢酶反应及NaN3 对该反应的抑制动力学 .在 310 .15K、0 .1mol·L-1的Na2 HPO4 NaH2 PO4缓冲体系中 ,用初始速率法测定过氧化氢酶反应的表观二级反应速率常数kcat为 7.32× 10 6L·mol-1·s-1,与文献结果相符 .NaN3 对过氧化氢酶的抑制是非竞争性可逆作用于原酶和活性中间体———化合物Ⅰ的综合结果 ,抑制剂的半抑制浓度I50 为 8.5 1× 10 -6mol·L-1.

羟丙基-β-环糊精对双苯氟嗪包合作用的热力学研究

The inclusion complexes formation of dipfluzine(DF)with hydroxpropy-β-cyclodextrin(HP-β-CD)in aqueous solution was investigated by the phase-solubility method.With the increase of HP-β-CD concentration in aqueous sloutions,the solubility of DF increased linearly,which showed typical AL-type phase solubility diagram.The molar ratio of the DF-HP-β-CD complex was 1∶1.The effect of temperature on the reaction was studied through thermodynamics.The apparent stability constants of inclusion reation were determined.Thermodynamic parameters during the inclusion process were as follows: △rH=30.58 kJ·mol-1,△rS=158.8 J·mol-1·K-1,△rG<0.The complex process was endothermic and spontaneous.With the increase of temperature,the tendency of spontaneous reaction increased.

热分析动力学数据处理方法的研究进展

综述了最近几年来用热分析法研究固相反应动力学的数据处理方法的新进展,指出了现有方法的成功与局限性,介绍了几种新的动力学处理方法及一种新的热分析技术。

苦味酸含能离子盐的结构、生成热及爆炸性能理论研究

运用密度泛函理论DFT-B3LYP方法对5种苦味酸系列含能离子盐:苦味酸铵、苦味酸氨基脲、苦味酸碳酰肼、苦味酸氨基胍和苦味酸1,5-二氨基四唑进行了几何结构优化及红外振动分析,计算出生成热,并在此基础上,运用Kamlet-Jacobs方程估算出该类离子盐的爆速和爆压。

水杨酸锌热分解动力学研究

用热分析(TG/DTG,DTA)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质水杨酸锌在空气中热分解的过程.热分析结果表明,水杨酸锌在空气中分两步分解,其失重率与理论计算失重率相吻合.XRD结果表明水杨酸锌分解的终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求取了分解过程的活化能E,并用多元线性回归和多元非线性回归法给出了可能的机理函数,由这些方法得到的动力学数据相互比较吻合.

分子拓扑法预估多硝基烷烃化合物的生成焓

以硝基烷烃分子结构中不同基团作为描述码,以每一个描述码作为相应的分子子图项,进行了多元线性回归,预估多硝基烷烃化合物的生成焓,取得了较好的结果,其回归方程相关系数达到0.9980,绝大多数计算结果的相对误差在10%以内。