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三元体系KCl-K_(2)B_(4)O_(7)-H_(2)O在318.15 K下热力学活度系数及相平衡实验和预测
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作者 桑世华 刘佳 +4 位作者 杨晓军 冯振华 谭啸天 岑雨秋 唐彬彬 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第10期4051-4062,共12页
四川盆地地下卤水含有丰富的液态钾硼资源,针对该卤水体系开展相应热力学性质和相平衡的研究,是揭示地下卤水中硼钾富集规律和资源开发所必需的关键性基础工作。含硼钾的KCl-K_(2)B_(4)O_(7)-H_(2)O三元体系是该卤水重要的子体系。应用... 四川盆地地下卤水含有丰富的液态钾硼资源,针对该卤水体系开展相应热力学性质和相平衡的研究,是揭示地下卤水中硼钾富集规律和资源开发所必需的关键性基础工作。含硼钾的KCl-K_(2)B_(4)O_(7)-H_(2)O三元体系是该卤水重要的子体系。应用离子选择性电极测量无液接电池K-ISE|KCl (m_1),K_(2)B_(4)O_(7) (m_(2))|Cl-ISE的电动势,体系中混合溶液总离子强度为0.01~1.00 mol·kg^(-1),K_(2)B_(4)O_(7)离子强度分数y_b分别为0.8、0.6、0.4、0.2和0。利用测定的电动势值和Nernst方程计算出混合溶液KCl-K_(2)B_(4)O_(7)-H_(2)O中KCl的平均活度系数,然后应用多元线性回归和非线性规划求解拟合出318.15 K下K_(2)B_(4)O_(7)的Pitzer模型单盐参数β^((0))、β^((1))、C~Φ以及混合离子作用参数θ_(Cl,B_(4)O_5(OH)_(4))和φ_(K,Cl,B_(4)O_5(OH)_(4))。并利用拟合的Pitzer模型参数计算出混合溶液中K_(2)B_(4)O_(7)的平均活度系数、渗透系数、水活度和超额Gibbs自由能。采用等温溶解平衡法开展了318.15 K下三元体系KCl-K_(2)B_(4)O_(7)-H_(2)O相平衡的实验研究,结果表明该体系相图由一个共饱点,两个固相结晶区(KCl和K_(2)B_(4)O_(7)·4H_(2)O),两条等温溶解度曲线组成。应用拟合的离子作用参数和Pitzer模型,对该三元体系相平衡进行了理论预测,预测值和实验值较为吻合。研究结果可为该地下卤水中硼钾资源的开发利用提供理论依据。 展开更多
关键词 活度系数 PITZER模型 电动势法 相平衡 四硼酸钾
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梁中凹地卤水自然冷冻、日晒精制研究
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作者 乌志明 王刚 +1 位作者 乜贞 郑绵平 《盐湖研究》 CAS CSCD 2023年第4期88-92,共5页
梁中凹地的梁十井卤水是Na/K质量比值达到55,KCl含量只有0.3%的边界品位钾矿。为保证粮食安全,需要增加钾肥的续替资源。文章因地制宜,进行了冷冻、日晒结合的野外精制实验,以低温冷冻析出NaCl·2H_(2)O的形式去除部分氯化钠和水,... 梁中凹地的梁十井卤水是Na/K质量比值达到55,KCl含量只有0.3%的边界品位钾矿。为保证粮食安全,需要增加钾肥的续替资源。文章因地制宜,进行了冷冻、日晒结合的野外精制实验,以低温冷冻析出NaCl·2H_(2)O的形式去除部分氯化钠和水,继续通过日晒蒸发将卤水Na/K值降低到12以下,使其达到钾肥生产的原料要求。 展开更多
关键词 含钾卤水 可持续 NaCl·2H_(2)O 冷冻 日晒
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等压法测定Li_2SO_4-MgSO_4-H_2O体系的渗透和活度系数 被引量:18
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作者 张忠 姚燕 +1 位作者 宋彭生 陈敬清 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第3期366-373,共8页
在25℃下,离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5mol·kg^(-1)时,测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数.计算了Pitzer 方程和Scatchard 方程的离子作用参数.用上述两种方程及由热力学关系式... 在25℃下,离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5mol·kg^(-1)时,测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数.计算了Pitzer 方程和Scatchard 方程的离子作用参数.用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring 方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数,三者在实验误差范围内一致.利用获得的Pitzer 参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致. 展开更多
关键词 硫酸锂 硫酸镁 热力学性质
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电动势法对LiCl-Li_2SO_4-H_2O体系25℃热力学性质研究 被引量:12
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作者 王瑞陵 姚燕 +1 位作者 张忠 吴国梁 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第6期534-542,共9页
用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li_2SO_4-H_2O三元体系中离子强度0.01~6.0mol·kg^(-1)的LiCl的平均活度系数.由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方... 用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li_2SO_4-H_2O三元体系中离子强度0.01~6.0mol·kg^(-1)的LiCl的平均活度系数.由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以In_(γ±LiCl)和log_(γ±LiCl)的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li_2SO_4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能. 展开更多
关键词 氯化锂 硫酸锂 热力学 电动势
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电动势法对LiCl-MgCl_2-H_2O体系热力学性质的研究 被引量:10
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作者 王瑞陵 姚燕 吴国梁 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第3期357-365,共9页
用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl 电极,以电动势法测定了25℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg^(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O 三元体系中LiCl 的平均活度系数.由实验数据,求出了Pitzer 方程、Harned 方程和Scatchard 方程的参... 用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl 电极,以电动势法测定了25℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg^(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O 三元体系中LiCl 的平均活度系数.由实验数据,求出了Pitzer 方程、Harned 方程和Scatchard 方程的参数和系数.用上述方程计算了LiCl 在该体系中的活度系数,并与实验值进行比较,标准偏差小于0.008.与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer 方程参数计算值比较在实验误差范围内.同时计算了MgCl_2在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数. 展开更多
关键词 氯化锂 氯化镁 热力学性质
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PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元体系相图的研究 被引量:4
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作者 郑朝贵 刘红平 +1 位作者 乔芝郁 叶于浦 《金属学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第1期B068-B070,共3页
本文借助于DTA研究了PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元体系相图发现:本体系属简单低共熔型相图。体系内有对应于PrCl_3,CaCl_2和MgCl_2的三个液相面,三条二次结晶线和一个三元低共熔点E(44.8wt-%PrCl_3,31.8wt-%CaCl_2,546℃)。
关键词 熔盐 体系 三元 相图
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卤水锂资源及其开发进展 被引量:12
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作者 郑春辉 董殿权 刘亦凡 《盐业与化工》 CAS 北大核心 2006年第6期38-42,共5页
介绍了世界锂资源的分布状况和常用提锂方法,重点论述了各锂业大国的提锂工艺及我国锂业开发进展。对近几年常用的无机离子交换剂及造粒做一小结并给出了国内近几年提锂交换剂研究进展。
关键词 锂资源 提锂 工艺开发 无机离子交换剂
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四元交互体系Li^+,Na^+//CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)-H_2O 298K相关系的理论预测及实验研究 被引量:3
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作者 曾英 唐明林 殷辉安 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期794-797,共4页
采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 ... 采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 )b =-3 .0 3 0 6,β(1)b =-3 .0 2 3 8,Cb=-0 .2 90 89,β(0 )c =-0 .2 93 0 4,β(1)c =2 .1 5 5 6,Cc=-0 .0 0 42 5 60 ,θL i,Na=1 .0 41 8,θB,C=-2 .63 0 5 ,ΨL i,Na,C=-0 .0 63 91 ,ΨL i,Na,B=0 .493 5 6,ΨL i,B,C=-0 .47842 ,ΨNa,B,C=0 .3 0 61 6,ln K(Li2 CO3) =-8.962 9,ln K(Na2 CO3· 1 0 H2 O) =3 .0 64 6,ln K(Li2 B4O7·3 H2 O) =-7.3 5 66,ln K(Na2 B4O7· 1 0 H2 O) =-7.4778.以盐的溶解平衡常数为判据 ,运用 Pitzer方程计算了四元体系 Li+,Na+//CO2 -3,B4O2 -7-H2 O 2 98K时的溶解度 ,并采用等温溶解平衡法 ,对该体系 2 98K时溶解度进行了实验测定 ,同计算值相比 。 展开更多
关键词 溶解度 预测 四元体系 相图 水盐体系 锂离子 钠离子 碳酸根 硼酸根 水解质溶液理论
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298.15K下LiCl-Li_2B_4O_7-H_2O体系热力学性质的等压研究 被引量:5
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作者 杨吉民 姚燕 +1 位作者 张爱云 宋彭生 《盐湖研究》 CSCD 2004年第3期31-38,共8页
用等压法研究了LiCl-Li2 B4O7-H2 O体系离子强度范围为 0 1 5 3 0~ 3 0 75 8mol kg-1不同质量摩尔浓度分数的等压平衡浓度 ,水活度 ;计算了LiCl和Li2 B4O7,混合盐溶液的饱和蒸汽压 ,渗透系数等热力学性质。以总硼浓度 0 0 8mol·... 用等压法研究了LiCl-Li2 B4O7-H2 O体系离子强度范围为 0 1 5 3 0~ 3 0 75 8mol kg-1不同质量摩尔浓度分数的等压平衡浓度 ,水活度 ;计算了LiCl和Li2 B4O7,混合盐溶液的饱和蒸汽压 ,渗透系数等热力学性质。以总硼浓度 0 0 8mol·kg-1为界 ,把所有混合盐的实验数据分为高浓度和低浓度两部分 ,按照不同的物种生成转化反应 ,考虑溶液中H3 BO3 和硼氧配阴离子B(OH) 4 -,B3 O3 (OH) 4 -和B4O5(OH) 4 2 -的存在形式。由实验数据用最小二乘法和迭代法求取了LiB(OH) 4 离子对的缔合平衡常数Km1,B3 O3 ,(OH) 4 离子的生成转化反应的化学计量平衡常数Km2 ,以及Pitzer模型的离子相互作用参数。用该模型计算的渗透系数值与实验结果取得合理的一致。对完善含锂。 展开更多
关键词 热力学 等压法 渗透系数 PITZER模型
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三水合醋酸钠—五水合硫代硫酸钠体系相图 被引量:3
10
作者 胡起柱 张太平 +1 位作者 阮德水 张道圣 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1989年第1期54-56,共3页
用步冷曲线法,部分用DSC法对CH_3COONa·3H_2O—Na_2S_2O_3·5H_2O体系进行测定。结果表明该体系相图属低共熔型。对所得结果进行了讨论。
关键词 三水合醋酸钠 硫代硫酸钠 相图
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盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——KCl(KBr)+1,2-丙二醇+惰性溶剂体系,298,15K 被引量:5
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作者 杨家振 梁春余 +2 位作者 张犁天 蒋湘顺 张晓凤 《辽宁大学学报(自然科学版)》 CAS 1990年第1期1-5,共5页
本文在298.15K下测定了KCl,KBr在1.2-丙二醇中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。
关键词 溶解度 溶剂化数 非水混合溶剂
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298K时Li^+,Na^+,K^+/CO_(-3)~2H_2O四元体系相图和液相物化性质测定 被引量:2
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作者 曾英 殷辉安 +1 位作者 唐明林 王励生 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期45-47,57,共4页
用等温溶解平衡法研究了四元体系Li+ , Na + , K+ /CO2 -3 H2 O298K 时盐类的溶解度及饱和溶液的物化性质( 密度、折光率、粘度、电导率、pH 值) , 研究表明: 该四元体系298K 溶解度相图由两个无变... 用等温溶解平衡法研究了四元体系Li+ , Na + , K+ /CO2 -3 H2 O298K 时盐类的溶解度及饱和溶液的物化性质( 密度、折光率、粘度、电导率、pH 值) , 研究表明: 该四元体系298K 溶解度相图由两个无变量点、五条溶解度曲线和四个结晶区构成。四个结晶区分别对应于组分Li2 CO3 , Na2 CO3·10H2 O, K2 CO3·3/2H2 O 及复盐Na2 CO3·K2 CO3·H2 O。复盐Na2 CO3·K2 CO3·H2 O298K 展开更多
关键词 四元水盐体系 相平衡关系 物化性质 盐湖 卤水
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CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系液相限的研究 被引量:4
13
作者 郑朝贵 张荔红 +1 位作者 乔芝郁 叶于浦 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第3期360-362,共3页
CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系中的三个二元体系相图均已有文献报导.其中CeCl_3-LiCl及CeCl_3-MgCl_2都是简单低共熔型的,低共熔点的组成和温度分别为67.0wt%CeCl_3(466℃)和54.0wt%CeCl_3(660℃).MgCl_2则是有最低点M的连续固溶体型,M... CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系中的三个二元体系相图均已有文献报导.其中CeCl_3-LiCl及CeCl_3-MgCl_2都是简单低共熔型的,低共熔点的组成和温度分别为67.0wt%CeCl_3(466℃)和54.0wt%CeCl_3(660℃).MgCl_2则是有最低点M的连续固溶体型,M的组成和温度为59.9wt%MgCl_2(570℃).本文中的二元体系,经验证后直接引用文献数据.据此测定了该三元体系的液相限.共测定七个多温截面.各截面端点组成见表1(Table 1). 展开更多
关键词 三元熔盐体系 液相限 相图测定
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KCl-KNO_3-CH_3OH/H_2O和KNO_3-NH_4NO_3-CH_3OH/H_2O三元体系在25℃时的溶解度 被引量:5
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作者 刘亦凡 谢爱华 +1 位作者 钟杰 董殿权 《盐湖研究》 CSCD 2003年第1期66-69,共4页
测定了 2 5℃时KCl KNO3 CH3 OH H2 O和KNO3 NH4NO3 CH3 OH H2 O三元体系的溶解度 ,并与 2 5℃时相应体系在水中的溶解度进行了比较。
关键词 溶解度 硝酸钾 甲醇
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GdCl_3—LiCl及GdCl_3—PbCl_2二元系相图的研究 被引量:7
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作者 郑朝贵 赵仲冬 王嗣强 《稀土》 EI CAS CSCD 1993年第1期65-66,共2页
研究稀土熔盐体系相图对于了解稀土化合物的基本物理化学性质,探讨相图规律和开发含稀土的固体配合物具有重要意义。
关键词 稀土 熔盐 二元体系 相图
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La_(2-x)Sr_xNiO_4体系还原性能考察及La_(1.7)Sr_(0.3)NiO_4还原机理的研究 被引量:2
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作者 杜少斌 郑洪元 +1 位作者 马福泰 吕光烈 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期10-15,共6页
合成了四方晶系K_2NiF_4结构的La_(2-x)Sr_xNiO_4(0.0≤x≤1.0)系列复合氧化物。用多晶XRD技术测定其晶胞参数;用程序升温还原(TPR)技术研究了它们的还原性能。结果发现系列样品的最高还原峰温随组成(x)的变化次序和晶胞参数a的变化次... 合成了四方晶系K_2NiF_4结构的La_(2-x)Sr_xNiO_4(0.0≤x≤1.0)系列复合氧化物。用多晶XRD技术测定其晶胞参数;用程序升温还原(TPR)技术研究了它们的还原性能。结果发现系列样品的最高还原峰温随组成(x)的变化次序和晶胞参数a的变化次序相反,而与c的变化次序相同。利用TPR和XRD技术考察了La_(1.7)Sr_(0.3)NiO_4的还原机理,发现此样品TPR图中前两个还原峰主要对应于Ni^(3+)还原成Ni^(2+)离子的过程,同时轴比率c/a的计算也间接佐证了这一点;并将最高还原峰归属于结构的破坏峰。 展开更多
关键词 La2-xSrxNiO4 La1-xSrxNiO3 还原性
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Na_2CrO_4-(NH_4)_2CrO_4-H_2O体系的相图 被引量:2
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作者 崔金兰 张懿 刘昌见 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期70-75,共6页
铬盐工业是无机盐工业的一个主要分支,其主要产品有重铬酸钠、铬酸酐、铬酸铵、氧化铬等,广泛用于合金材料、电镀、制革、印染、橡胶等部门,是国民经济中重要的基础化工原料工业.铬盐生产系先将铬铁矿制成铬酸钠及重铬酸钠,然后再... 铬盐工业是无机盐工业的一个主要分支,其主要产品有重铬酸钠、铬酸酐、铬酸铵、氧化铬等,广泛用于合金材料、电镀、制革、印染、橡胶等部门,是国民经济中重要的基础化工原料工业.铬盐生产系先将铬铁矿制成铬酸钠及重铬酸钠,然后再进一步加工制成其它铬盐产品.在铬盐... 展开更多
关键词 相图 分离 铬酸铵 复盐 铬酸钠 相平衡
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HCl-MgCl_2-H_2O和LiCl-MgCl_2-H_2O体系在-10℃时的相平衡 被引量:3
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作者 王继顺 高世扬 刘铸唐 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期91-94,共4页
研究含锂和其他碱金属及碱土金属盐类多组分水盐体系的相图,特别是将HCl引入水盐体系,进行锂镁氯化物盐析萃取分离的研究,对于从青藏高原盐卤中分离提取锂盐有重要的意义。等测定过LiCl-MgCl_2-H_2O的等温溶解度,Dahne等测定过HCl-
关键词 氯化氢 氯化锂 氯化镁 相平衡
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Li^+,K^+/Cl^-,CO_3^(2-)—H_2O四元交互体系(298K)介稳相平衡的实验研究 被引量:2
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作者 闫书一 殷辉安 +2 位作者 梁渠 唐明林 王利民 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期166-168,共3页
This paper reports the experimental data of metastable phase equilibrium of Li+,K+/Cl-,CO32-—H2O quaternary system at 298K for Zhabuye salt lake in Tibet,from which the metastable phase diagrams were plotted This qua... This paper reports the experimental data of metastable phase equilibrium of Li+,K+/Cl-,CO32-—H2O quaternary system at 298K for Zhabuye salt lake in Tibet,from which the metastable phase diagrams were plotted This quaternary system is a simple evtonic type,and no double salt or solid solution is formed.The isotherm diagram consists of two invariant point,five univariant curves and four crystallization fields corresponding to K2CO3·3/2H2O,KCl,Li2CO3 and LiCl·H2O salt.It is found in the metastable equilibrium phase diagram that: ① the crystallization speciations of K2CO3·3/2H2O,LiCl·H2O,Li2CO3,and KCl are the same as those in the stable equilibrium one;② potassium chloride field is also enlarged. 展开更多
关键词 介稳平衡 溶解度 扎布耶盐湖
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符号函数矩阵判别法在水盐相图计算机成图中的应用Ⅰ.NaCl-KCl-H_2O型W_1-W_2,X_1-X_2和m_1-m_2相图 被引量:2
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作者 汪蓉 胡家文 +1 位作者 唐明林 殷辉安 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第4期601-606,共6页
作者曾提出关于多体系相图计算机成图的符号函数矩阵法(SFM).现以NaClKClH2O和KClKNO3H2O在101325Pa及298.15K条件下的相图为例,用这种方法处理了简单共饱型的三元水盐体系W1W... 作者曾提出关于多体系相图计算机成图的符号函数矩阵法(SFM).现以NaClKClH2O和KClKNO3H2O在101325Pa及298.15K条件下的相图为例,用这种方法处理了简单共饱型的三元水盐体系W1W2,X1X2,m1m2相图计算机成图中的几个关键问题。 展开更多
关键词 符号函数矩阵 水盐相图 计算机成图 判别矩阵
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