钴基催化剂F-T合成的产物分布及稳定性研究

采用浸渍法制备了氧化锆改性γ-Al2O3负载Co-Ru取金属催化剂。在固定床反应器中考察了反应温度、压力、空速和合成气H2/CO比对烃产物分布的影响，进行了552h的稳定性实验。结果表明，较低的反应温度、较高的压力和较低的空速有利于碳链增长，产物中柴油馏分C12-C18和蜡C19^＋的选择性高：原料气H2／CO比提高，甲烷、C2-C4、C5-C11的选择性增加，C12-C18和C19^＋的选择性下降；在原料气H2/CO比1.58-2．0、反应温度453-513K、压力1．0-2．5MPa和空速500-1000h^-1催化剂具有较好的合成重质烃反应性能。在原料气H2／CO比2．0、反应温度493K、压力1.5MPa和空速800h^-1下，反应552h，催化剂的稳定性较好，CO的转化率、C5^＋选择性分别大于80％和83％。运行时间对产物烃的分布影响不大，产物烃主要有烷烃组成，主要集中在C5-C18选择性的平均值C1为6．94％，C2-C4 6．20％，C5-C11 33．04％，C12-C18 31．55％，C19^＋ 22.27％。

NH_3和CO_2的选择性分离I.间歇吸收机理及影响因素

通过对摩尔比接近于 2∶ 1的 NH3/CO2 混合气体进行选择性吸收研究 ,得到了良好的选择性分离效果 ,选择性分离因子 S1在 2 .0 6～ 7.2 3之间 ,S2 在 2 .86～ 1 0 .63之间 ;考察了气体速率和溶液中 NH3浓度对选择性吸收的影响 ,得到了高气速 ,短接触的结论 ;论证了选择性吸收的机理模型 :NH3的吸收属于气膜控制 ,CO2 的吸收可看作假一级快反应。

反应条件对甲醇直接气相羰化反应的影响

在新研制的Mo C催化剂上 ,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件与反应气中H2 的影响进行了研究 ,结果表明此新的Mo C催化剂初活性高 ,稳定性高。优化的工艺条件为 :反应温度 30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3% ,CO空速30 0 0L kgcat h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol kgcat h ,已接近甲醇在有碘化物促进剂下间接气相羰化的水平。对反应气中H2 的影响研究表明 :H2 促进甲醇甲烷化反应 ,羰化产物选择性随H2 含量增加迅速下降 ,而且甲醇转化率也明显降低 ,H2 的影响是参与甲烷化反应 ,而没有引起催化剂失活 ,除去H2 后 ,催化剂活性很快恢复 ,其影响是可逆的。

He（2~3S），Ne（~3P_（0，2））与CS_2（x）碰撞的Penning

利用分子束和化学发光技术，在单次碰撞条件下测量了亚稳态原子Ｈｅ（２３Ｓ）与ＣＳ２分子碰撞的Ｐｅｎｎｉｎｇ电离光学光谱．实验得到的ＣＳ＋２（￣Ａ），ＣＳ＋２（￣Ｂ）态发光光谱分辨比目前文献所报到的要好得多，因而我们首次给出了Ｐｅｎｎｉｎｇ电离反应中ＣＳ＋２（￣Ａ，￣Ｂ）态的初生态相对振动布居，其结果与光电子能谱得到的布居明显不同，对这种非Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ跃迁过程本文给予了讨论，以Ｈｅ（２３Ｓ）＋Ｎ２（Ｘ）→Ｎ＋２（Ｂ）＋Ｈｅ（１Ｓ０）＋ｅ－为参考反应，分别得到了ＣＳ＋２（￣Ａ，￣Ｂ）态的生成速率和分支比，本文同时给出了亚稳态原子Ｎｅ（３Ｐ０，２）与ＣＳ２分子反应的ＣＳ＋２（￣Ｂ）态相对振动布居。

BrONO2与Br（^2P3／2）气相反应的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论计算方法B3LYP和基组6 31G(d),对BrONO2+Br(2P3/2)的反应机理进行了理论计算,得到各种可能反应途径的过渡态,并经过频率振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析加以确认。结果表明:该反应是3通道反应,其中BrONO2+Br→Br2+NO3的反应活化能(5.25kJ/mol)最低,是反应主通道。

工业反应过程的开发方法Ⅺ．CVD法超细粒子粒度控制方法

通过过程分析导出了ＣＶＤ合成超细粒子过程的一般动力学方程，通过鉴别试验确立了ＣＶＤ合成超细粒子过程的两大特征，简化了过程动力学方程，并进而建立了ＣＶＤ反应器中超细粒子粒度分布控制的反应－凝并模型。设计试验检验了模型的可靠性，并利用该模型对ＣＶＤ过程进行深入研究。

微波等离子体化学气相沉积金刚石膜装置的研究进展

综述了各种微波等离子体化学气相沉积(MPCVD)金刚石膜装置的结构及工作原理,并对它们各自的优缺点做了比较分析;基于MPCVD金刚石膜装置的发展现状,构想设计了一种新型高效的大功率大面积快速沉积CVD金刚石膜装置,并对其可行性做了初步分析研究。

WS2花形纳米晶的制备和表征

采用溶胶-凝胶法,将钨酸钠水溶液经阳离子交换树脂获得的三氧化钨溶胶与硫粉混合。在高压反应釜中于650℃加热2 h。采用扫描电镜(SEM)和粉末X射线衍射(XRD)等手段对所制备的样品进行检测分析,对纳米花晶体的制备、影响因素进行初步探讨。结果证实所得灰黑色产物是花形二硫化钨纳米颗粒,组成花的片状单晶长宽约为几十个纳米,厚度约5 nm。

热化学气相沉积法制备定向碳纳米管薄膜

采用热化学气相沉积法(CVD),以乙炔为碳源,在单晶硅上制备了定向碳纳米管薄膜。通过扫描电子显微镜(SEM)观察了碳管薄膜及衬底表面形貌。结果表明,以多孔硅为衬底生长的碳纳米管管径均匀且离散分布,定向性良好。生长前氨对催化剂膜的预处理具有刻蚀作用,可显著提高碳管的生长密度,从而获得碳纳米管阵列膜。

气相反应的活化参数与标准态

对气相反应物质，可以选择两种标准态，推导了不同标准态下气相基元反应的速率常数及活化能的表达式。

工业反应过程的开发方法Ⅻ，CVD法超细粒子晶体组成及含量控制方法

在ＣＶＤ反应器中超细粒子粒度分布控制模型化研究的基础上，进一步探讨了ＣＶＤ反应器中超细粒子的形成过程，详细分析了超细粒子的烧结和晶型转变，以此为基础建立了晶体组成及含量的控制模型，并进行了晶体组成及含量的模型化研究。从方法论角度分析，晶体组成及含量的模型化研究方法和粒子粒度分布的研究方法一致，但前者以后老的研究为基础，体现了序贯研究的基本思想。

腔体压力对纳米碳管结构的影响

在镍催化剂的催化作用下 ,利用微波等离子体化学气相沉积法合成了纳米碳管 ,分析了不同腔体压力对所合成的碳材料结构的影响 .研究表明 ,当腔体压力增大时 ,基片温度上升 ,有利于纳米碳管管状结构的形成 。

鱼腥草注射液化学成分研究

萃取鱼腥草注射液中的挥发油,用气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法鉴定其化学成分.注射液中的有效成分甲基正壬酮含量达44mg/ml.

Cl原子与CH_3COCH_3抽氢反应的动力学研究

采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽氢反应过程。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析。在从头算的基础上,用变分过渡态理论加小曲率隧道效应方法计算200～2500K范围内的速率常数,计算值与实验值相符,且在低温范围内隧道效应起了很重要的作用。

RCLD工艺制备Cf/C、Cf/C-SiC复合材料的氧化性和力学性能

以碳毡为增强体，碳氢有机液体为前驱体，采用自行设计的快速化学液相沉积工艺（RCLD）制备了Cf/C、Cf/C-SiC复合材料；研究了不同密度的毡体和不同的沉积时间等因素对复合材料力学性能和氧化性的影响，根据材料结构特征分析了其影响机理．

气相中Nb＋活化CS2中的C-S键

以Nb＋与CS2反应作为第二前过渡金属离子与CS2反应生成金属硫化物离子和CS的范例体系．采用密度泛函UB3LYP方法，对于Nb＋采用Stuttgart赝势基组，对于C和S采用6—311＋G（2d）基组，计算研究了Nb＋在基态和激发态时与CS2气相反应的机理．全参数优化了反应势能面上各驻点的儿何构型，并且用频率分析方法和内禀反应坐标方法对过渡态进行了验证．结果表明Nb＋与CS2的反应是插入-消去反应，在反应过程中会发生系间窜越，并且找到了两个势能面的能量最低交叉点．

气相质子转移反应中热化学和动力学的关系

质子键合的分子簇的离子－分子反应中的热化学和动力学关系的考察结果表明：对于非烷基锁闭的分子簇，如（C2H5OH）nH＋（5＝1-3）和（CH3OH）3H＋；与中性碱B的质子转移反应，属快速反应，其反应效率r是由总反应的自由能变化△γGm控制，而与反应过渡态的本质无关。那些反应可能存在两个中间体，因电子转移导致质子从分子簇内部转移到中性碱，进而导致二个或三个溶剂分子的直接蒸发；烷基锁闭的质子键合的二聚体，如（CH3CN）2H＋，（CH3OCH3）2H＋，（CH3COCH3）2H＋和（C3COOCH3）2H＋，与中性碱的质子转移反应，其效率远小于1；

OH自由基与不饱和碳氢化合物的气相反应

本文简要介绍了利用脉冲辐解技术研究OH自由基与不饱和碳氢化合物气相反应的基本原理。报道了在101325Pa,300-1200K温度范围内OH自由基与乙炔、乙烯、丙烯、1-丁烯,氯乙烯、丙二烯及1,3-丁二烯气相反应速度常数随温度的变化,并对这些反应的机理作了简单讨论。

基于压力的速率方程的应用

通过具体实例说明对于气相反应,使用基于压力的速率方程解题比使用基于浓度的速率方程更直接﹑更简便。总结了具有简单级数的反应的基于压力的速率方程及其特征。

用CRDS技术研究分子光谱和气相反应动力学

介绍了用ＣＲＤＳ技术研究分子光谱和气相反应动力学，把ＣＲＤＳ光谱技术应用于Ｉ２（Ｂ３∏（０＋ｕ）←Ｘ１∑＋ｇ）的光谱，利用ＣＲＤＳ方法测量了反射镜的反射率，Ｉ２的蒸汽压为０．１Ｐａ，脉冲激光能量为０．１ｍＪ。