低热固相反应的反应机理研究(Ⅰ)——冷融熔机理和冷溶熔机理的模型

本文提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系,并对低热固相反应动力学提出冷融熔/冷溶熔、扩散、反应、成核、生长的五步机理。两种机理都避开了分子在固相晶格中的扩散,从而对低热固相反应的扩散问题进行了有效的解释,并给出了低热固相反应的热力学和动力学判据。

低热固态化学反应与材料合成

本文归纳了室温和低热固态化学反应在材料合成方面的进展。指出室温固态化学反应具有高效、节能、无污染、操作简便等优点,在材料合成领域有更广泛的应用前景。

低热固相合成化学

本文介绍了固相化学反应，概述了高热、中热、低热固相反应在合成化学中的地位，重点阐述了低热固相反应的特征及其在无机、有机、材料化学中的应用，列举已在工业生产中使用的低热固相反应实例，阐明低热固相合成确实是工业生产中一条节能、高效、减污的理想通道。

XRD谱研究扩散控制的固-固相反应

很多分子固体和低维固体在室温或低热温度条件下可发生固相反应［１，２］，甚至可以在短时间内完成［３，４］．我们已成功地用低热固相合成法合成了２００多个化合物，其中大多数为结构新颖的原子簇化合物［５～７］．同时，在每个阶段实验事实的基础上，指出固－固相反...

固/固相反应动力学模型及其应用

综述了常用固/固相反应动力学模型及其应用方法,探讨了现有模型存在的问题和相应对策。

微波加热在无机固相反应中的应用

介绍了微波加热的基本原理和加热特点;对微波加热在无机固相反应中的应用,就合成陶瓷材料、发光材料、电子材料及沸石分子筛催化等无机固体材料,进一步指出了微波加热的优点及所得产品的性能;并对微波技术应用作了展望.

粉煤灰与氢氧化钙火山灰反应制备烟气脱硫剂的动力学分析

以固相反应动力学理论为基础,推导了粉煤灰与氢氧化钙的火山灰反应动力学表达式,得到了动力学参数,并予以验证。研究结果表明,所得的动力学表达式的计算值与实验结果吻合较好,反映了粉煤灰与氢氧化钙的火山灰反应的规律。提高粉煤灰比表面积、增大水热温度、使用适当激发剂均可提高该反应速率。

由DTG曲线确定反应级数的新方法

利用动态热重曲线求固相反应动力学参数的方法很多,如微分差分法,微分法和积分法等,有关数据处理方法中,反应级数n的获得尤为重要,因为有的需要预先知道反应级数或通过尝试才能求得反应级数;如Coats-redfern法,最大速率法等。有的方法虽可由实验直接确定反应级数,但精度低。前文曾采用逐步逼进法对Coats-redfern法中最佳n值的获得进行了讨论。本文根据DTG-TG曲线的特点,探求一种简便获得反应级数n的方法,通过研究CaC2O4·H2O的分解反应,对该方法的可靠性进行论证。

NaHCO_3热分解动力学研究

用稍加改装的Vicotor Meyer法测分子量装置,跟踪NaHCO_3热分解产物CO_2体积变化,对常压NaHCO_3等温热分解反应动力学探索。实验表明,动力学方程为lg(1-x)=-Kt,表观活化能为103.34kJ/mol,在1atm CO_2中,NaHCO_3热分解产物只影响反应速度,不影响反应模式。

碱式碳酸锌的热分解动力学研究

在不同升温速率条件下,用热分析法研究了碱式碳酸锌[2ZnCO3.3Zn(OH)2]在氮气氛中的热分解过程与热分解动力学.确定了碱式碳酸锌的热分解温度Ti,0=471.3 K;由K issinger与Coot-Redfem两种方法求得热分解反应的表观活化能E=177.1 kJ.mol-1.用13种常见的固体热分解机理函数对热分解过程进行计算,确定了碱式碳酸锌热分解是一级随机成核和随后生长机理,对应的机理函数为g(a)=-ln(1-a).

升温速率对β-CD/1-MCP热分解反应动力学的影响

用程序升温热重法对-βCD与1-MCP包结物的热分解动力学进行了研究,考察了升温速率对TG/DTG谱图的影响,并用单一升温速率法和多个升温速率组合法分别作了动力学分析.结果表明:动力学参数(Tm和(dα/dT)m)均随着升温速率的升高而增大,两种计算方法得到的动力学参数是不同的,单一升温速率法计算出的E和A值遵循关系式:lnA=0.1059E+1.013,即存在动力学补偿效应;多个升温速率组合法对E的计算,则依赖于升温速率的组合.

微波固相反应的扩散增强机理

用微波加热来处理材料，像微波固相反应及陶瓷的微波烧结等，由于处理时间大大缩短而受到关注．目前争论的问题是同常规加热方式相比，微波加热是否存在着介电加热以外的其它特殊作用．本文提出一个微波加热引起的扩散增强机理，来解释微波加热处理时间缩短的实验结果．

Cu(CH_3COO)_2·H_2O脱水反应动力学探讨

用等温热重法和非等温热重法研究了Cu(CH3COO) 2 ·H2 O的脱水反应。等温热重数据由g(α) =A·exp(-E RT)·t和等转化率下的lnt=E RT +ln [g(α) A]进行拟合确定了活化能的大小及可能的动力学方程 ;非等温热重数据通过Coats Redfern法进行拟合 ,结合等温动力学拟合结果得到反应的积分动力学函数g(α) =1- (1-α) 1 3、活化能E =12 0 5kJ mol、指前因子A =1 872× 10 1 3s- 1 、动力学补偿效应方程lnA =0 2 999E - 5 2 5 2。

水合乙酸锌脱水反应的动力学

用等温热重法和非等温热重法研究了Zn(CH3COO) 2·2H2 O的脱水反应 .在 61.1、62 .8、66.2、69.9℃下的等温热重数据 ,由等转化率下的lnt=E/RT +ln[g(α) /A]进行拟合 ,确定了活化能的大小 ;升温速率为 10℃ /min的非等温热重曲线显示 ,Zn(CH3COO) 2·2H2 O的脱水反应发生在 71～ 10 2℃间 ,其数据通过Doyle Zsako法进行拟合 ,以线性相关系数为判据 ,并结合等温热分析拟合结果 ,得到该脱水反应的积分动力学模式函数g(α) =[-ln( 1-α) ]2 / 3、活化能E =10 0 .8kJ/mol、指前因子ln(A/s-1) =3 6.0 9、动力学补偿效应方程为lnA =0 .3 3 3 9E + 2 .0 10 .

固相配位化学反应研究──LXV．成核过程的Monte Carlo研究

本文用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法模拟固体反应中的成核过程，证实了成核理论中关于成核温弃及有关结论，估计了成核温度，得到了减核温度附近系统的构型分布的一些定量结果．

光敏热显成像材料中组分山嵛酸银与邻苯二甲酸的固相反应动力学

采用液相沉淀法合成了山嵛酸银与邻苯二甲酸的固相反应产物邻苯二甲酸二银,并通过元素分析、ICP-AES、FT-IR等方法对其进行了表征分析。在此基础上,采用X射线衍射K值分析法,在光敏热显成像材料热显影温度范围内（100-123℃）,研究了山嵛酸银与邻苯二甲酸的固相反应过程。结果表明,山嵛酸银与邻苯二甲酸的固相反应为固态扩散控制过程。在一定的反应时间内,Jander方程能够较好地描述山嵛酸银与邻苯二甲酸的固相反应动力学,反应的表观活化能为84.5kJ·mol^-1,表观频率因子为7.06×107min^-1。在光敏热显成像材料热显影过程中,提高调色剂邻苯二甲酸在涂层中的扩散速度有利于提高其显影速率。

一种新的具有非线性光学效应的固溶体Mg_xZn_(3-x)BPO_7

采用固相反应在 82 0～ 10 5 0℃合成了MgxZn3 -xBPO7多晶样品 ,在x =1.8时用自发成核法获得了单晶。所有样品具有相似的X射线粉末衍射花样和红外光谱 ,表明它们具有相同的结构 ,形成了固溶体。对红外光谱进行了解析 ,结果表明固溶体的晶体结构中存在BO3 和PO4 基团。由反射光谱得知 ,随着Mg逐步取代Zn ,固溶体在紫外区的吸收逐渐减弱。固溶体系列的粉末倍频效应约是KDP(KH2 PO4 )的 0 .

[Fe(L)_3](ClO_4)_3(L=bpy,phen)与Na_2S_2O_3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下[Fe(bPy)_3](ClO_4)_3·3H_2O和[Fe(phen)_3](ClO_4)_3·H_2O分别与Na_2S_2O_3·5H_2O发生的固-固相氧化还原反应.用M(?)ssbauer谱、XRD、IR、UV漫反射谱、元素分析、TG-DTA和磁化率测定等手段表征了反应24h后的固相产物,报道了[Fe(byy)_3](ClO_4)_2的结晶学数据.结果表明,室温下反应速度快,反应进行完全.

等转化率法测定-βCD/1-MCP包结物分解反应的动力学参数

用等转化率法测定了-βCD与1-MCP包结物分解反应的动力学参数.结果表明:以ln(Φ/Tm2)~1/Tm和lnTm^1/Tm作图均能得到一条线性关系良好的直线,由此可以求出活化能Ea=101.71 kJ/mol,指前因子A=4.05×1011s-1,活化焓ΔHa=97.81 kJ/mol,活化熵ΔSa=5.03 J/(mol.K).-βCD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范?华力相结合的.-βCD与1-MCP包结物热分解反应的速率控制步骤是范?华力的断裂,没有新键的形成来补偿旧键断裂的能量消耗.

反应NH_4ClO_4+Mg+K_2Cr_2O_7的非线性化学动力学——Ⅱ.固相振荡燃烧的化学模型

建立了NH_4CLO_4+Mg+K_2Cr_2O_7固相振荡燃烧体系的非吸热三变量立方自催化化学模型,应用非线性数学分析方法,研究了固相振荡燃烧的非线性化学动力学机理,并对此进行了数值模拟,结果反映了这一振荡燃烧体系所具有的非线性化学动力学特性.