热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究

热活化延迟荧光(TADF)材料具有较高的激子利用率,在有机发光二极管(OLED)研究中备受关注.与蓝色和绿色TADF分子相比,红色TADF分子发光能隙窄,其激发态很容易以不发光的非辐射方式失活回到基态,因此,实验上很难获得发光效率较高的红色TADF材料.本文应用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,研究了互为异构体的T-DA-2和C-DA-2分子的电子吸收光谱、延迟荧光性质及光物理过程机制.结果表明,T-DA-2和C-DA-2分子的电子吸收谱主要来自基态到较高能级激发态的电子跃迁,并且其荧光发射遵循反-Kasha规则.和C-DA-2分子相比,异构体T-DA-2分子因其更小的内转换速率和更有效的反系间窜越过程而具有更好的荧光和延时荧光特性,表现出显著的取代基位置效应.

CdTe/CdS核壳量子点与蛋白质荧光标记

利用连续离子层吸附技术合成了水溶性的CdTe/CdS核壳量子点.通过CdS壳层的包覆,量子点的量子效率由原来的15%(裸核)提高到38%(核壳),这种核壳结构量子点的化学和光学性质具有更好的稳定性,可以用于生物标记.本文采取共价连接与静电吸附两种方法,实现了量子点的生物标记,电泳技术已证明,应用这种量子点成功地实现了对蛋白质分子的生物标记.通过对量子点与蛋白质偶联前后的荧光光谱分析,发现量子点与蛋白质作用后荧光增强是由于蛋白质对量子点进行了表面修饰,从而降低了表面缺陷引起的非辐射跃迁几率所致.通过共价连接量子点的荧光峰位红移,主要是由于偶极-偶极相互作用引起的;量子点与蛋白质静电吸附作用引起的荧光峰位蓝移主要起因于量子点表面电荷量的降低.

有机EL器件MEH-PPV/Alq_3的光伏特性

制备了ITOMEHPPVAlq3LiFAl光伏(PV)器件。MEHPPV和Alq3分别为电子受体和给体。光谱响应曲线主要和Alq3的吸收光谱相匹配。在功率为05mW·cm2的紫外氙灯照射下电池的短路电流为24μA·cm-2,开路电压为26V,Fill因子为071,电池的能量转换效率达到09%。在直流电的驱动下,器件具有电致发光的特性并且发出明亮的桔红色光,在15V的直流电压驱动下,最大亮度达到了1000cd·cm-2。

改进的溶胶-凝胶法制备YAG纳米粉体

采用低成本的无机-有机复合体系的溶胶-凝胶法成功制备出了Y3Al5O12(YAG)纳米粉体.实验中通过将Y(NO3)3和Al(NO3)3按摩尔比3:5溶解于异丙醇中,再加入适量柠檬酸后生成溶胶,经过脱醇、干燥形成纳米胶球前驱体,将其在适当温度下焙烧后生成YAG纳米粉体.在此过程中,采用了独特的循环水真空泵负压脱醇技术,大大缩减了脱醇和干燥时间,由40h降为4h.分别采用XRD,TEM和TG/DTA分析了不同温度下焙烧所得粉体的物相、形貌以及前驱体热分解特性.结果表明,与其它有机和无机体系制备方法相比,得到的YAG粉体颗粒近似球形,细小均匀,平均尺寸为20～40nm,并具有很好的分散性.

铅、汞、镉离子的荧光传感器研究进展

化学传感器提供了方便、快捷、廉价的分析检测有毒重金属离子的方法 ,并具有很高的灵敏度和选择性。它在环境科学、分析化学以及生命科学等领域有广泛的应用前景。本文分别综述了Pb2 + 、Hg2 + 、Cd2 + 几种有毒重离子化学传感器的最新研究进展 ,并展望了该领域的发展趋势。

改性的沉淀法制备三氧化二钇粉体

以Y(NO3)3和NH4HCO3为原料,添加适量的表面活性剂(聚乙烯醇)和(NH4)2SO4,利用改性的沉淀法制备了Y2O3前驱体。对前驱体在不同温度下进行焙烧,成功制备了超细Y2O3纳米粉体。分别采用XRD、TEM和TG-DTA分析了不同温度下煅烧所得粉体的物相、形貌以及前驱体热分解特性。结果表明,前驱体在900℃下保温1.5 h,得到的Y2O3粉体颗粒近球形,细小均匀,平均尺寸约为7nm,粒径分布极窄,并具有很好的分散性和流动性。

具有重要生物学意义的重金属及过渡金属离子荧光分子探针

过渡金属及重金属广泛地存在于自然界中,其中的一些元素(如铜、锌等)在生命过程中具有非常重要的功能,而另外一些元素(如铅、汞、镉等)则在很低浓度时就对生物体具有极强的毒性。本文简要介绍了金属离子荧光探针的设计原理,并综述了近5年来具有重要生物学意义的重金属及过渡金属离子Pb2+、Hg2+、Cd2+、Cu2+、Cu+、Zn2+荧光分子探针的设计合成、性能及其在活细胞中应用研究的最新进展。

协同发光效应及其分析应用研究

在研究共存元素对钐、铕、铽和镝配合物荧光发射的影响时,人们曾分别观察到这些配合物的荧光强度不但不随某些共存稀土和非稀土离子浓度的增加而降低;而是在一定浓度范围内随共存离子浓度的增加,配合物的荧光发射大大增强,利用这种效应可大大提高这类配合物的荧光分析灵敏度,我们采用自己组装的激光诱导荧光光谱测定装置,选取铕(钐)-

荧光猝灭法研究依诺沙星和蛋白质的相互作用

采用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中依诺沙星与牛血清白蛋白 (BSA)和鸡蛋清白蛋白(CEA)的相互结合反应。依诺沙星与 2种蛋白质均以摩尔比 1∶1牢固结合 ,结合反应平衡常数分别为KBSA=8 0 2× 10 4L/mol和KCEA=4 5 1× 10 4L/mol。根据F rster非辐射能量转移机理 ,计算了依诺沙星与牛血清白蛋白和鸡蛋清白蛋白给体 受体间距离r分别为 2 5 2和 2 74nm ,能量转移效率E分别为 0 5 4和 0 5 2。证实了依诺沙星与牛血清白蛋白和鸡蛋清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程 。

荧光光谱法研究3-吡唑啉基叶绿素-a衍生物和牛血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱法、同步荧光光谱、紫外-可见分光光度法研究3-吡唑啉卟吩f-2甲酯(Mf2-5)、3-吡唑啉卟吩f-3甲酯(Mf3-5)与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合反应.实验表明Mf2-5、Mf3-5与牛血清白蛋白的相互结合作用为静态猝灭过程,在溶液中二者以物质的量之比1∶1牢固结合,25℃时其结合反应的平衡常数分别为:KMf2-5=6.14×105L.mol-1,KMf3-5=1.02×105L.mol-1.根据F rster非辐射能量转移机理,求算了给体(BSA)与受体(Mf2-5、Mf3-5)间距离r和能量转移效率E分别为:rMf2-5=4.48 nm,rMf3-5=4.86 nm,EMf2-5=0.24,EMf3-5=0.20.并推测了二者之间的主要作用力为疏水作用力.

识别细胞内金属离子的有机荧光探针研究进展

金属离子广泛存在于组织细胞和体液中,在人体的生理和病理中发挥着十分重要的作用。金属离子的浓度必须精确控制在一定的范围内,某些离子浓度的微弱变化都将引发人体的疾病。由于细胞是生命活动的基本单位,因此研究各种金属离子对生物体的影响,通过对活体细胞内金属离子的荧光显微成像进行细胞内离子的可视化定量和定性分析引起了人们的极大关注。就近年来人们对识别细胞内金属离子的有机荧光探针与细胞成像研究领域的进展进行了评述。

对苯基苯甲酸铽三元配合物荧光性质研究

用对苯基苯甲酸和邻菲罗啉与氯化铽在甲醇溶液中合成了三元稀土有机配合物，利用元素分析、红外分析等对配合物的组成和结构进行表征，确定了配合物的组成和可能的配位结构。结果表明，羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位，配体对苯基苯甲酸可有效地传送能量，使荧光强度明显增强，测定了配合物在固态及二甲亚砜溶液中的荧光衰减曲线，并以Y2O3为参比，测量了配合物的荧光量子产率，在最大激发波长292nm处的荧光量子产率是0.34．并由Gd—H2L配合物的磷光光谱的最大发射波长计算出配体H2L的最低三重态能级，讨论了配合物的能量转移机理。该配合物的磁性在0—300K范围内测定表明，该配合物具有反铁磁性。

一种新型基于硼-二吡咯亚甲基染料的高灵敏性、高选择性识别Na^+的荧光化学传感器

研究了3种新型的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料(BDP)的光谱和电化学性质.用荧光光谱滴定技术分别测试了在乙腈等强极性溶剂中两种中位为苯并冠醚亚单元取代的硼-二吡咯亚甲基染料对Na+离子和K+离子的响应能力.研究结果表明:在荧光团中含有吸电子酯基的BDP染料可望成为一种新型的具有高灵敏性和高选择性识别Na+离子的荧光化学传感器.

荧光光谱法研究槲皮素与牛血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中中草药的有效成分槲皮素(Quercetin,QCT)与牛血清白蛋白(Bovine Serum A lbum in,BSA)的相互结合反应.实验表明,槲皮素与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程.在水溶液中槲皮素与蛋白质牢固结合,其结合常数KB=1.12×106L/mol.根据F rster非辐射能量转移机理,求算了给体(BSA)与受体(QCT)间距离r=3.69 nm和能量转移效率E=0.317,并根据热力学参数推测了槲皮素与牛血清白蛋白的作用力类型.

Ca_3(VO_4)_2∶Eu^(3+)的燃烧合成及光致发光

以稀土氧化铕、偏钒酸铵、硝酸钙为原料,以尿素作燃烧剂,采用燃烧法合成了Ca3(VO4)2∶Eu3+。利用XRD,SEM,荧光分光光度计对其结构、形貌和发光性能进行了表征,并探讨其实际应用的可能性。结果表明,燃烧法合成的稀土Eu3+掺杂Ca3(VO4)2荧光粉颗粒规则、均一,发射主峰位于614.0nm,是现有PDP商品(Y,Gd)BO3∶Eu3+红色荧光粉的良好替代品。

用于细胞核成像的2,7-BHVC双光子荧光探针

2,7-BHVC,a novel two-photon fluorescent probe for DNA with large two-photon excited fluorescence action cross sections,was synthesized and characterized.It emits weak two-photon fluorescence in aqueous solution while its two-photon fluorescence is strongly restored upon binding to DNA.The two-photon imaging in cell demonstrated that 2,7-BHVC can exactly label nuclear DNA.

螺旋藻藻胆蛋白的荧光寿命、量子产率及其光谱学特性

具有不同聚集态的藻胆蛋白有着不同的摩尔消光系数。这些聚集态决定了引起各藻胆蛋白之间光谱特性差别的藻蓝胆素发色团的构象。研究结果表明,在高聚态的C-藻蓝蛋白和变藻蓝蛋白中,由蛋白质——发色团之间相互作用调制的发色团的构象,对太阳能的吸收和激发能转移到光合反应中心的过程可能有重要作用。

稀土摩擦发光配合物(Ⅰ)——Sm^(3+),Eu^(3+),Tb^(3+)的TTA和TPPO三元配合物

首次合成了具有摩擦发光性能的Sm^(3+),Eu^(3+)和Tb^(3+)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、三苯基氧化膦(TPPO)的三元配合物.实验测得它们的化学式为Ln(TPPO)_2(TTA)_2(NO_3)(Ln=Sm,Eu,Tb).它们分别为浅黄(Sm)、粉红(Eu)和浅黄(Tb)的晶态物质.通过热分析、电导、吸收光谱以及荧光光谱研究了它们的理化性质.这些配合物在365nm紫外灯照射下发出很强的特征荧光.在日光下或黑暗中轻轻搅动或用玻璃棒摩擦时能发出明亮的颜色和与荧光相同的光.

Eu^（2＋）和Mn^（2＋）在SrMgP_2O_7中的光致发光及其能量传递

研究了Ｅｕ^（２＋）、Ｍｎ^（２＋）共激活的ＳｒＭｇＰ_２Ｏ_７的发光性质、浓度与荧光性质的关系。Ｅｕ^（２＋）和Ｍｎ^（２＋）的发射光谱分别在４００ｎｍ及６７０ｎｍ附近，它们是Ｅｕ^（２＋）的５ｄ－４ｆ跃迁和Ｍｎ^（２＋）的~４Ｔ_１（~４Ｇ）－~６Ａ_（１ｇ）（~６Ｓ）跃迁发射，实验结果表明：Ｅｕ^（２＋）对Ｍｎ^（２＋）的荧光发射有较强的敏化作用，Ｍｎ^（２＋）对Ｅｕ^（２＋）的荧光寿命和强度也有显著影响．

N-水杨醛缩天冬氨酸与锌的荧光反应及其应用

在10%～25%的乙醇-水溶液中锌与 SASP 反应形成1:1的螯合物。适宜的 pH 范围是7.8～8.2,螫合物的最大激发和最大发射波长分别为λ_(cx)=271nm 和λ_(cm)=448nm。在0～2.5μg/25mL 的范围内荧光强度与锌的浓度成直线关系.其检测限是2.0ng/mL。本法用于水样、面粉、人发中锌的测定,结果满意。