碱金属氯化物-盐酸-水体系25℃溶解度预测

文献中未见ＭＣｌ－ＨＣｌ－Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）三元体系２５℃时在ＨＣｌ全浓度范围内溶解度预测的报道。本文报道应用Ｐｉｔｚｅｒ的离子相互作用模型，系统地对０．１～１６．０ｍｏｌ·ｋｇ－１浓度范围内ＨＣｌ的活度系数和渗透系数值进行最小二乘法拟合，得到一套优于文献上报道的作用参数。用这一套参数和本文报道中五个三元体系得到的θｍｎ和φｍｎｘ，对溶解度预测获得满意结果。本方法可以推广到其它任何温度时、甚至相关四元和五元体系的溶解度预测，可以减少繁琐的实验测定，并对于利用ＨＣｌ从盐卤中盐析分离ＬｉＣｌ。

等压法测定298.15K下LiCl-CaCl_2-H_2O体系的活度系数

The isopiestic method was used to determinate isopiestic molality and osmotic coefficients in single salt solutions of LiCl H 2O(molality range from 0.5 to 9.0 mol·kg -1 ),CaCl 2 H 2O(molality range from 0.35 to 5.2 mol·kg -1 ) and multisalt solution LiCl CaCl 2 H 2O(ionic strength range from 0.5 to 15.7 mol·kg -1 ) at 298.15K,from which Pitzer’s interaction parameters of single salt ,mixed salts of the systems were obtained.The mean ionic activity coefficients of LiCl、CaCl 2 in pure and mixed solutions were reported.

不同深度下NaCl水溶液的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟的方法在298K时对1.33mol/L,2.71mol/L,4.14mol/L和5.12mol/L的NaCl水溶液的微观结构进行了研究。模拟发现浓度对离子近程水化结构的影响不大，浓溶液中Na^+,Cl^-之间有两种缔合方式，接触缔合离子对和溶剂分隔的缔合离子对。这表明在建立可适用于高浓度条件下的电解质溶液热力学模型时应考虑离子缔合的贡献。

NaCl-H_2O和NaCl-KCl-H_2O溶液低温相变过程的原位XRD研究

应用原位X射线衍射法对盐湖卤水体系的两个子体系———NaCl-H_2O和NaCl-KCl-H_2O溶液在低温条件下进行扫描,获得了实验条件下体系的衍射图谱,得到了溶液低温相变过程的信息。图谱解析结果表明:含NaCl 26.25%的溶液在-20^-25℃范围内析出了冰、NaCl、低水合氯化钠和二水氯化钠,含NaCl25.70%的溶液没有发生相变;对于NaCl-KCl-H_2O体系,含NaCl 20.03%和KCl 10.19%的溶液在0^-25℃范围内析出了氯化钾和氯化钠,含NaCl 22.40%和KCl 7.28%的溶液在-10^-25℃范围内只有氯化钾析出,含NaCl 21.90%和KCl 6.46%的溶液没有发生相变。实验结果显示:这两个水盐体系低温相变过程析出盐的种类与相图结果有差异,原因在于两者的状态不同;体系中二水氯化钠的析出需要经过氯化钠与水的化合过程,该过程是分步进行的;实验体系在低温条件下发生相变受结晶因素控制,温度只是其中一个因素,体系相变发生与否是结晶因素综合影响的结果。

荧光标记磺酸基强聚电解质的合成

为了考察聚电解质溶剂化层的变化 ,合成了发色团分别为 5_(N ,N_二甲胺基 )_1_萘磺酰基 (dansyl)和芘 (pyrenyl)基的两种单体 .将它们分别与 2_丙烯酰胺基_2_甲基丙磺酸 (AMPS)、N ,N_二甲基丙烯酰胺 (DMAA)共聚 ,得到了dansyl单体摩尔分数为 0 .0 0 2或 pyrenyl单体摩尔分数为 0 .0 0 1、AMPS摩尔分数为 0 .0 3～ 0 .90的两个系列的荧光标记强聚电解质 .水溶液的荧光光谱表明 :dansyl标记大分子的荧光最大峰位置 λem为 533nm ,比dansyl单体蓝移约 9nm ;pyrenyl标记的聚电解质的第一发射峰与第三发射峰强度比I1/I3为 1.54,小于芘单体的 1.88.说明大分子疏水骨架的存在 。

X射线衍射分峰法测定液体汞结构

采用θ-2θ型粉末衍射仪测定了液体汞的结构。提出了直接利用由X射线衍射分峰法所确定的衍射峰的位置和强度分析单原子液体结构的简单方法,并测得液态汞的最近邻原子间距R1为3.00。A,次近邻原子间距R2为3.38。A。研究结果表明X射线衍射分峰法对单原子液体体系的结构分析是有效的。

局部组成模型在三元电解质溶液中的应用

应用电解质溶液的局部组成模型对新疆罗布泊地区的杂硝矾矿所属体系K+ ,Na+ Cl-,SO42 -,NO3 -,H2 O所包含的九个三元子体系进行了热力学关联 ,结果较好 ,同时获得了建立K+ ,Na+ Cl-,SO42 -,NO3 -,H2

电导法对弱电解质乙酸(HAc)电离度及离解平衡常数等物理量的测定研究

采用DDS-11A型电导率仪测定弱电解质乙酸(HAc)在不同浓度时的电导率值,采用计算法和作图法分别得电离度α、平衡常数K、无限稀释摩尔电导率Λ∞m等.结果显示:在25±0.1℃时测定的乙酸(HAc)的电离度α、平衡常数K、无限稀释摩尔电导率Λ∞m等的实验值,与其相应理论值接近.

Ⅰ-Ⅰ型易溶盐溶度积的探讨(Ⅰ)

定量地研究了Ⅰ -Ⅰ型易溶盐的溶度积。研究了“水合效应”

Li^+、Na^+、~K+∥Cl^--H_2O体系盐类平衡液相组成的计算及其应用

基于电解质溶液理论列出了计算Li+、Na+、K+∥Cl- -H2 O四元体系溶解度的热力学平衡关系 ,在微机上研究了 2 5℃NaCl、KCl饱和溶液的组成 ,以等水线的形式反映其变化规律 ,绘制了带等水线的相图 ,并举例说明了计算结果在工艺计算上的应用。

电解KI溶液的微型实验

电解、电镀、电池和电腐蚀是大学无机化学或普通化学实验的必备实验内容。许多学校的电解实验多取材于电解水、电解食盐水或电解氯化铜溶液等,我校是用串联两对Zn—Cu原电池为电源,电解KI溶液为普化实验内容。作者将常规型实验作了微型化改革,实验在2ml的微型试管中进行,取得良好的效果。具有现象明显,节约试剂,操作简便。

Ni在酸性介质中钝化的现场X-射线衍射

采用θ-2θ型粉末衍射仪对Ni在H2SO4介质中的钝化过程进行了现场X-射线衍射(XRD)观测,同时收集Ni电极/溶液界面两侧的XRD谱图,采用差谱法分析Ni钝化前后界面两侧的结构变化。结果表明,钝化电位下,更多的H2O分子进入Ni电极表面及附近,其数目随钝化电位的升高而增大。H2O分子参与Ni的钝化过程,在Ni的钝化过程中起着重要的作用。钝化膜的厚度随着钝化电位的升高而增大。

强电解质水溶液热力学性质模拟新进展

综述了强电解质水溶液热力学性质计算的各种理论和模型已经取得很大进步，可以在较大温度和组成范围内计算单一或混合强电解质水溶液的各种热力学性质。除了Ｐｉｔｚｅｒ模型关联了数百个体系之外，其他几种理论模型也得到成功的应用。

硫酸溶液中氢离子浓度的计算

H2SO4为二元强酸,在溶液中存在如下离解平衡: H2SO4→H+HSO-4 K(-)a1=103 HSO4- H++SO42- K(-)a2=1.2×10-2 H2O H+ +OH- K(-)w=[H+][OH-] H2SO4的K(-)a1很大,故一级离解很完全.K0a2较小,则二级离解并不完全.因此,H2SO4溶液中[H+]的计算,既不同于一元强酸,又不同于一元弱酸.H2SO2溶液的氢离子浓度如何计算,氢离子浓度与酸的浓度有何关系,本文对此加以讨论.

铵离子对玻璃电极不对称电势的影响

本文测定了下列电池在25℃,总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0和13.0mol·kg^(-1)的电动势(emf): (1) Ag|AgCl|HCl(m_A)十NH_4Cl(m_B)+H_2O|pH玻璃电极 (2) Pt(黑)|H_2(latm)|HCl(m_A)十NH_4Cl(m_B)+H_2O|AgCl|Ag因NH_4^+的干扰,电池(1)不遵从Nernst响应。按离子交换原理导出玻璃电极不对称电势遵从下式:式中ε_(G')~o为NH_4Cl摩尔分数yB=0时的不对称电势;K为离子交换平衡常数,α,β为实验参数。

弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度计算的探讨

导出了弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度应满足方程式[H+ ] 4+(C0 +Ka+KwKb) [H+ ] 3+(Kw×KaKb-Kw) [H+ ] 2 - (KaKw+K2 wKb+KwKaC0Kb) [H+ ] - K2 wKaKb=0利用Mathcad工具软件求得了NH4CN溶液中不同初始浓度时的氢离子浓度 .结果表明 ,Ka≈Kb 时 ,浓度的改变对氢离子浓度的影响不大 ,可用近似公式计算 :当Ka 和Kb 差别较大 ,C0 >0 .0 0 0 5mol·L- 1 时 ,可用近似公式求解氢离子浓度 ,溶液极稀时 (C0 <0 .0 0 0 5mol·L- 1 ) ,用近似公式求得的氢离子浓度与实际结果差别较大 。

局部组成模型在含硝酸盐水盐体系中的应用——单盐能量参数的估算

本文引用最新及浓度范围宽的活度系数和渗透系数数据,应用MatLab中的优化工具,重新拟合电解质溶液局部组成模型应用于Na^+,K^+,Mg^(2+)/Cl^-,SO_4^(2-),NO_3^--H_2O体系时所涉及到的单独电解质的能量参数.以渗透系数数据为基础获得能量参数时拟合偏差校而以平均活度系数、渗透系数+平均活度系数数据拟合处理的偏差大且接近.钾盐、钠盐能量参数的拟合结果均很好或较好,而镁盐的计算结果较差.拟合偏差和离子种类有很大关系,阴离子的影响要小于阳离子.

挥发性强电解质混合溶剂体系的热力学研究

本文报导了101.3kPa下HCl+H_2O+CH_3OH体系汽液平衡的实测结果.在对H_2O+CH_3OH混合溶剂中HCl的电离情况进行研讨,并求得HCl在该混合溶剂中亨利常数的基础上,从二元体系的性质出发,用笔者扩展的Pitzer(1980年)模型预测了HCl+H_2O+CH_3OH体系的汽液平衡,得到与实测数据极为一致的结果.

对运用ΔG~θ解释难溶强电解质溶解问题的讨论

本文运用ΔGθ<0的自发性判据对几类难溶强电解质的溶解问题进行了逐一讨论 。

四苯硼钠水溶液的系列热力学性质

在288.15～318.15K范围内,用等压法测定了四苯硼钠在不同浓度水溶液中的平均活度系数和渗透系数,计算了不同浓度时的超额自由能、相对偏摩尔焓、偏摩尔热容。经计算机曲线拟合给出热力学性质的经验计算公式。