非水电解质浓溶液的热力学研究——HCl-CH_3OH体系的汽液平衡

本文提出了计算挥发性强电解质非水浓溶液汽液平衡的方法,并通过与实测HCl-CH_3OH体系数据的比较加以验证.HCl和CH_3OH在298.15K下的活度系数可用Pitzer和李以圭缔合模型关联到HCl浓度达8mol/kg.在建立模型参数及HCl在CH_3OH中亨利常数的温度关系后,预测101.3kPa下约340K时的汽液平衡关系,结果与本文实测之平衡温度和汽相摩尔分率的平均偏差分别为0.73K和0.0014.

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(NaI、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

<正> 由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数.

定标粒子理论计算非水溶液的盐效应常数

本文应用定标粒子理论计算了非电解质溶质在盐(NaI、或KI)和环丁砜组成的非水电解质溶液中溶解度的盐效应常数。硬球作用项采用Masterton-Lee的方法。软球作用项采用胡英等的径向分布函数处理方法,并考虑进了偶极-偶极、偶极-诱导偶极、电荷-偶极和电荷-诱导偶极等相互作用。分子的硬球直径σ和能量参数∈/k由经验方程计算。由理论值和实验结果比较得出:当σ_2取5.63A、离子半径取电子密度标度时,理论值与实验值符合得较好。

用θ-2θ型衍射仪测定溶液结构的新方法

叙述了用θ－２θ型Ｘ射线衍射仪精确测定电解质溶液结构的新实验技术。设计制作了具有恒温功能的超厚液体样品池，并建立了样品池窗口强度的校正方法。优化了液体Ｘ射线衍射数据和结构参数精细化的计算机程序，获得了非常令人满意的实验结果。由θ－２θ型Ｘ射线衍射仪精确测定的径向分布函数与θ－θ型衍射仪自由散射比较，表明ＤＲＦ分辨率有所提高。

差热分析法测定固体AgI的电导活化能和相转变熵

差热分析（ＤＴＡ）是一种基于温度程序变化下测量试样与参比物温度差的方法，是热化学的基本测量技术．应用ＤＴＡ也能测量固体电解质某一构型相转变时动力学参数电导活化能Ｅａ和相转变熵ΔｔｒｓＳｍ，这种测量方法具有快速、样品量少、数据分析简单易行等优点．

聚丙烯腈基锂盐快离子导体

以聚丙烯腈,N、N-二甲基乙酰胺,γ-丁内酯和LiCIO_4为原料,配制了一系列具有离子导电性的固溶体。固溶体的离子电导率随盐浓度增加而单调增加,且离子电导率与温度之间呈VTF经验关系。循环伏安扫描结果表明固溶体的电化学稳定电压高于4.5V。

室温离子液体

介绍了主要由烷基咪唑盐阳离子及氟阴离子组成的室温离子液体的制备、物理性质。

蒙脱石和有机物复合固体电解质

对天然蒙脱石进行离子交换和有机改性,获得蒙脱石-有机物复合固体电解质,它的结构特点是具有大的层空间(d_(001)由蒙脱石原料15(?)左右增大至18～21(?)),具有优良的电性能,电导率(25℃)为10^(-5)～10^(-4)(Ω-cm)^(-1),导电话化能(10～90℃)在0.2～0.3eV 范围,它们作为固体电解质在固态锂、镁电池中的应用是成功的。

非水溶剂中八丁氧基2，3－萘酞菁氯锰（Ⅲ）的电化学研究

非水溶剂中八丁氧基２，３萘酞菁氯锰（Ⅲ）的电化学研究①杨素苓刘尔生陈耐生黄金陵（福州大学化学系，福州３５０００２）王晓玉卜平段武彪吴谊群左霞（黑龙江大学化学系，哈尔滨１５００８０）金属萘酞菁配合物由于含有比相应的酞菁配合物更大的π共轭体系，因而具...

非水溶剂中难溶盐溶度积的理论计算

该文根据以静电作用、取向作用、诱导作用和色散作用为基础的分子间相互作用力,对AgCl、AgBr、AgI、AgN_3、AgSCN及AgAc等6种难溶盐在MeOH、EtOH、MeCN、DMF、DMAC、DMSO和HCONH_2等7种非水溶剂中的离解平衡常数K_(SP)进行了理论计算,计算结果与文献值吻合较好。

非水溶液电解法提取钢中夹杂物

用非水溶液电解法提取了45MnVS钢中的硫化物和H13钢中的碳化物,并用电子扫描显微镜对其进行了观察。与金相试样法相比,非水溶液电解法能完整地将夹杂物无损伤的提取出来,避免了金相法研究钢中夹杂物的随机性。45MnVS钢和H13钢的电解电压分别为5V和3.5V。用金相法很难观察到H13钢中的碳化物,而采用非水溶液电解法则可以很容易地将钢中碳化物提取出来。

非水电解质溶液的状态方程

以甲醇为溶剂的非水电解质溶液作为研究对象,构造出了能够准确描述非水电解质溶液热力学性质的状态方程。状态方程中包含2个可调节参数,在不改变可调节参数的情况下,该状态方程对于不同温度、浓度的非水电解质溶液的热力学性质保持着良好的预测能力;其中的亥姆霍斯自由能由微扰理论计算得到,并阐述了非水电解质溶液的蒸汽压、溶剂活度的求解过程。

液氨溶剂的氧化还原性质

液氨由于自身氧化还原性质的影响,除直接限制存在于其中的可使用的氧化剂和还原剂外,还由于同一电对在 不同溶剂中标准电极电势不同,影响到元素氧化态的稳定性。

高分子固体电解质的研究进展

总结了高分子固体电解质的发展状况、种类与制备、电导率的测定、导电机理、高分子基质和金属盐的选择及改善导电性能的方法。

高聚物固体电解质新型材料的应用

本文介绍了以全氟型高聚物固体电解质为基础的新型离子交换膜的电导机理、性能、制造、运用以及新的发展动向。

锂化分子筛的制备和应用研究

为能够有效、经济且工艺简单地去除锂离子电池非水电解液中的微量水 ,根据离子交换原理对普通 4A分子筛进行锂化处理制备锂化分子筛。经实验验证 ,这种分子筛既能满足除水的要求 ,又能大大降低因和 Li+发生离子交换而导致的杂质离子 Na+的引进 ,从而保证了电池的循环性能 ,因此具有很大的工业应用及推广价值。

HNO_3-UO_2(NO_3)_2-H_2O体系活度系数的关联和预测

用Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程关联了ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ单一电解质水溶液离子 平均活度系数。在此基础上考察了有无混合参数对ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ非对称混合电解质 水溶液体系的关联和预测功能的影响，并与原Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了比较。结果表明，Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ 方程在电解质浓度适用范围及预测精度方面均优于原Ｐｉｔｚｅｒ方程。