Top-down法评定EDTA络合滴定法测定海洋沉积物中碳酸钙含量的不确定度

依据Top-down技术中的质控图法对EDTA络合滴定法测定海洋沉积物中碳酸钙含量的不确定度进行评定。利用2021年质控样标准物质GBW 07333、GBW 07314和GBW 07316中CaCO_(3)测定值的时序数据进行评定,3组时序数据正态统计量A^(2*)(s)和独立性统计量A^(2*)(RM)均小于1,CaCO_(3)测定值、A_(EWMi)和移动极差控制图没有失控点,3组时序数据处于受控状态。当CaCO_(3)质量分数分别为2.05%、6.20%和38.56%时,计算得其扩展不确定度分别为0.08%、0.07%和0.20%。将测量不确定度与对应含量值进行线性拟合建立了不确定度预测模型,GBW 07309和GBW 07334中CaCO_(3)的测量不确定度预测值分别为0.09%和0.18%,预测值与Top-down技术获取的评定结果较为吻合。

碘量法测定天然气中硫化氢标准适应性研究

GB/T 11060.1—2010中碘量法是天然气气质中硫化氢限制指标的测定方法之一,是GB 17820—2018《天然气》中硫化氢含量的仲裁方法。现行GB/T 11060.1—2010被广泛应用,在应用中发现存在的主要技术问题:(1)硫代硫酸钠标准滴定溶液配制和标定与GB/T 601—2016规定不完全相同;(2)对于产品天然气中硫化氢含量低,按该标准要求分析一个样品需要4~9 h,方法使用受到限制;(3)按标准规定的试样参考用量,吸收硫化氢的溶液中硫化锌沉淀多、颗粒大,滴定终点的颜色不明显,影响测量结果准确度。通过开展GB/T 11060.1—2010标准适应性研究,考察了标准溶液的配制和标定方法,以及不同的取样量、取样流速和吸收器等对测量结果的影响。研究结果表明:按照GB/T 601—2016配制的0.1 mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液并标定,由于滴定管校准、滴定速度和分析天平精度原因,标定结果不能完全符合GB/T 601—2016要求;硫化氢含量<28.7 mg/m^(3)试样参考用量降低为50 L,其重复性和再现性完全满足标准要求。根据实验结果、标准适用性和操作性等因素,提出了GB/T11060.1—2010的修订内容并修订发布GB/T 11060.1—2023。针对GB/T1106.1—2023新标准进行解读,以便使用者能更好地理解和掌握新标准,确保新标准的有效实施。

酸中性土壤交换性盐基总量检测方法的影响因素

目前,酸中性土壤交换性盐基总量的检测方法主要为乙酸铵交换-中和滴定法,其特点为步骤繁杂、操作难度大,也是全国“三普”内业指标实验中的技术难点之一。通过采用多类土壤标准物质为研究对象,探讨样品质量、交换试剂、检测方式对盐基总量的影响,并对土壤交换性盐基总量与交换性盐基各离子之间的相关性进行分析。结果表明,高含量盐基样品ASA-7a在添加与不添加EDTA的乙酸铵溶液交换下,电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定的加和盐基总量值分别为(34.71±0.10)、(33.26±0.18) cmol/kg,中和滴定检测后一交换液的值则偏高,达到(38.80±0.62) cmol/kg,并且不同交换试剂间和检测方式间均有一定差异性(P<0.05),但样品质量的多少对盐基总量的结果无显著影响(P>0.05)。对于选取土壤样品,尽管ICP-OES测定加和盐基总量的相对误差RE与相对标准偏差RSD分别小于7%、1.2%,其精密度与准确度均优于中和滴定法,两种检测方式结果仍然在标准参考值范围内。但是,对于更多类型和批量样品土壤交换性盐基总量的测定与数据的比对统计分析,建议遵照统一的规程并保持方法的一致性,避免因方法的不同而增大结果的差异性。

宋代绿釉陶表面“银釉”的分析及其形成机理

银釉是古代铅釉陶瓷器表面较为常见一种病变。利用扫描电子显微镜能谱、X射线衍射、傅立叶红外光谱、光电子能谱等测试技术,分析了湖北黄冈地区出土宋代绿釉陶表面银釉的成分和结构。结果发现,银釉中富含钙(5.1%～9.2%)、磷(4.6%～9.2%)、铅(56.9%～70.5%)等元素,并有Pb10-xCax(PO4)(OH)2(x<2.7)物相存在。结合其出土前(弱酸性的土壤)埋藏环境,推测银釉应为土壤中羟磷灰石及各种磷酸化合物与釉陶表面Pb2+发生化学反应的产物。

容量法测定羟基磷灰石中磷含量的不确定因素分析

以喹钼柠酮作为沉淀剂,在酸性介质中,与样品中的正磷酸根反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀,对该沉淀分别用容量法和重量法进行测定,测得样品中w(磷)为40%～48%。对照实验表明,重量法测定结果准确度和精密度均较高,而容量法测定结果误差较大,分析发现容量法测定过程中存在6项不确定因素。

过氧化氢预处理-硝酸银滴定法测定氯离子的研究

氯离子(Cl^(-))测定在研究氯营养和盐胁迫过程中起着关键作用,但是样品的预处理仍然是检测Cl^(-)的一个难题,针对植物、土壤、肥料、水体并没有统一的样品预处理方法。基于硝酸银(AgNO_(3))滴定法测定Cl^(-)的机理,研究过氧化氢(H_(2)O_(2))预处理样品测定Cl^(-)的原理和方法。结果表明,H_(2)O_(2)在非浓盐酸环境下不能氧化Cl^(-)而生成氯气(Cl_(2));H_(2)O_(2)电离出的氢离子(H^(+))会与Cl^(-)结合生成氯化氢(HCl),在加热条件下挥发导致Cl^(-)损失;H_(2)O_(2)和试样在加热回流冷凝条件下可对样品进行脱色和有机物降解,既不会造成Cl^(-)损失,又利于后续滴定终点判断;H_(2)O_(2)预处理方法适用于植物、土壤和浑浊水样中Cl^(-)的测定;该方法具有操作简单、无二次污染、测定结果准确度和精密度高等优点。为建立不同基质样品中Cl^(-)检测的统一标准测试方法奠定了理论和实践基础。

电位滴定法测定海上油田水中总碱度的不确定度评定

建立了电位滴定法测定海上油田水中总碱度的不确定度评定。以电位滴定法测定海上油田水中总碱度,分别对水样测量重复性、电位滴定仪pH示值误差、标定盐酸标准溶液浓度、滴定水样总碱度等实验过程中所引入的实验参数分量建立数学模型和不确定度分析。通过分析和计算,海上油田水中总碱度为(118.66±0.84)mg/L,并认为在海上油田水的总碱度测量过程中,标定盐酸标准溶液的浓度引入的不确定度是最为显著的影响因素,其次为水样测量重复性操作引入的人为随机不确定度。

EDTA滴定法准确测定钢铁除锈废酸中锌离子含量

针对钢铁除锈的废酸综合利用过程中锌离子含量不能准确测定的问题,本文提出了一种利用pH控制沉降铁离子,采用EDTA滴定法准确测定钢铁除锈废酸中的锌离子含量的方法,并通过多项式拟合,得到锌离子含量的拟合曲线的回归方程。研究分析了Fe^(3+)、Fe^(2+)对测量结果的影响,提出了解决方法,同时发现加入聚丙烯酰胺(PAM)做絮凝剂可加快Fe^(3+)的沉降。本方法可为此类废酸的综合利用提供检测依据。

荧光光谱法测定镀铜溶液主盐含量的误差分析

通过无标样法对荧光光谱曲线进行校准,采用校准后的曲线快速分析酸性硫酸铜和HEDP络合物铜电镀液的主盐Cu2+含量,并借助于成对二样本t检验将其与化学滴定法的测试结果进行比较。研究结果表明,两种分析方法对单盐体系镀液和络合物体系镀液的测量结果的相对误差范围分别为-3.96%~3.24%和3.01%~4.99%,均在工艺容许范围以内。相比于化学滴定法,荧光光谱法的测量结果的精密度更高,速度更快,操作更加简便,且校准后的测试结果可以进一步逼近真值。

自动充氮蒸馏-酸碱滴定法测定食品中二氧化硫

目的 建立自动充氮蒸馏-酸碱滴定法测定食品中二氧化硫残留量的分析方法。方法 称取20 g(或m L)均质试样,加入350 mL纯水后进行充氮酸化蒸馏,以50 mL 3%过氧化氢溶液为吸收液,加盐酸溶液(6 mol/L)10 mL,氮气流量1.50 L/min,蒸馏时间90 min,微沸功率350 W,用0.01 mol/L或0.1 mol/L氢氧化钠标准溶液进行滴定。结果 增加纯水添加量使测定结果轻微下降。加标实验有基质选择性,亚硫酸钠溶液的储存时间与加标回收率负相关。乙酸是阳性干扰物,能使检测结果显著偏高。本方法的相对标准偏差为0.5%~2.1%,回收率范围为86.0%~96.3%,最低检出限和定量限为0.5 mg/kg和5 mg/kg。对9类98批食品进行检测,结果显示百合干和淮山干的检出率与超标率最高。结论 该方法稳定、操作简便,测定结果准确度高、精密度好,适用于食品(不含乙酸)中二氧化硫残留量的测定。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法与EDTA滴定法联用测定含白云岩矿石中氟化钙

氟化钙的测定目前较多采用的是国家标准方法GB/T 5195.1—2017和DZG93-05非金属矿萤石分析规程两种方法,前者测定范围≥60%,后者测定范围>3%。两种方法各有优缺点,然而却都无法满足矿石中含有白云岩时的测定。对于萤石矿与白云岩共存样品,直接采用国家标准方法,测定结果偏高,行业标准方法测定的精密度和准确度也很难达到要求。通过对方法进行优化,在样品中加入含钙冰乙酸分离碳酸钙,过滤残渣用混合酸分解后,直接取澄清液在Ca 317.933 nm处,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定氟化钙含量,根据测定结果,将氟化钙质量分数大于15%的样品用EDTA滴定法再次测定。按照实验方法测定实际样品,两种方法测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)分别为1.9%和0.77%,加标回收率为97.9%~102%,可满足含白云岩矿石中氟化钙的准确测定。

重铬酸钾容量法测定地质样品中的有机碳

目前,地质样品中有机碳的测定方法有干烧法(高温电炉灼烧)和湿烧法(重铬酸钾氧化)两大类。干烧法要求实验条件苛刻、操作繁琐、不易掌握、受碳酸盐的干扰,湿烧法虽然操作比较简单,但方法受样品中还原性物质的干扰,如氯根、亚铁等,通过优化熔矿温度、熔矿时间、熔剂浓度的选择,考察氯离子的干扰实验。结果表明,样品中含氯化物低的样品通过加入0.1 g硫酸银消除干扰,样品中含氯化物高的样品通过高温灼烧减量消除干扰。氧化指示剂选用邻菲啰啉或苯二氨基苯甲酸。方法的相对标准偏差(RSD)在0.80%~4.4%,准确度(RE)在-3.2%~1.2%,方法适用于土壤、水系沉积物、岩石等地质调查样品中有机碳的测定。通过标准物质验证,方法技术指标满足地质行业规范(DZ/T 0130.4—2006)中有机碳的分析要求,建立了一种简单、快捷、经济、准确的测定地质样品中有机碳的测定方法,满足地球化学调查批量样品生产的需要。

林邦误差公式在滴定分析中的应用(Ⅱ)——氧化还原滴定法

本文给出了氧化还原滴定法中终点误差的林邦公式，并进行了讨论和具体应用。

分光光度法测定钼化工废水中氯离子

介绍了分光光度法测定钼化工废水中的氯离子的含量,确定了最佳检测条件,在选定的试验条件下,氯离子工作曲线为y=0.0011x-0.0005,相关系数为R2=0.9998,检出限为0.033 mg/L,相对标准偏差为2.55%、2.66%,回收率为93.75%~108.33%。本方法具有简单、快捷、精密度好、准确度高等优点,可以满足日常生产检测。

石墨电极粉铺垫混合熔剂助熔测定窑渣中主要成分

本法尝试采用滤纸包裹试样,置于预先用石墨电极粉铺垫好的刚玉坩埚中,于900~950℃的高温炉中熔融10~20 min,至熔融物透明,盐酸浸取,过滤掉少量石墨粉,将滤液加热蒸发至干。在浓盐酸中加动物胶使硅酸凝聚沉淀,经过滤、洗涤、灼烧、称量,计算SiO_(2)的质量分数。所得滤液以氨水沉淀分离,滤液用EDTA标液滴定,计算CaO和MgO的质量分数。氢氧化物沉淀用盐酸溶解,再在氢氧化钠溶液中沉淀分离Al,分取滤液用氟代盐取代EDTA,用铜标液滴定,计算Al_(2)O_(3)的质量分数。

几种植物对土壤中水溶性钙镁铁离子的吸收

为引导学生通过考察校园中三种常见观赏绿植-花叶鹅掌柴、月季花及大叶黄杨对土壤中水溶性钙、镁、铁三种元素的吸收情况,找到为三种植物个性化合理施肥的科学依据,团队设计了创新型实验,选用EDTA络合滴定法及分光光度法对三种植物所在地块的钙、镁、铁元素含量进行分析。研究结果对于土壤中水溶性元素测定及三种植物的培育有一定的参考价值,并培养了学生独立思考及解决实际问题的能力。

如何快速选择检测矿石中铜含量的分析方法

分别简述了矿石中不同含量铜的检测方法及检测范围,以及每种检测方法的优缺点及其注意事项。供检测者或者生产者参考借鉴能快速选择合适的检测方法。

土壤中碳酸钙和有机碳测定的一种新方法

利用阿曼苏丹国的一千多个土壤样品,对土壤中碳酸钙和有机碳测定的实验方法进行了研究。发现实际碳酸钙的含量可由“亚稳态”时碳酸钙含量乘以适当的因子代替,从而大大提高了工作效率。而利用有机碳/全氮(C/N)的特殊规律,则可建立一个确定“有机碳”实验中所需土壤样品量的新方法。

滴定法测定压裂返排液中的硼含量

压裂过程产生大量复杂的压裂返排液,处理这些液体颇具挑战。硼,一种微量元素,以硼酸和硼酸盐的形式存在于水溶液中,对生态环境有潜在影响。精确测量压裂返排液中残留硼的含量对于消除其负面影响、促进处理后液体的再利用具有重要意义。本研究采用甘露醇酸碱中和滴定法,结合甲基红-溴甲酚绿及酚酞乙醇混合指示剂,对压裂返排液中的硼含量进行测定。实验结果显示,实际样品的加标回收率为99.60%~100.50%,标准偏差约为1%,表明该方法准确可靠。

火试金法测定阳极泥等物料中金银的含量

根据粗金粉、金阳极泥、银阳极泥等物料中金、银含量高的特点,以铅皮包裹样品于900℃高温炉中直接灰吹,得到金、银合粒,利用Au不溶于HNO_3的性质使Au和Ag分离,用KCNS滴定法测定银量,用称量法测定金量。在选定的试验条件下,加标回收率为Au 99.51%~100.34%;Ag 99.74%~100.06%,方法重现性好,分析结果准确可靠。