乙酰基二茂铁在圆盘电极上的电化学行为及扩散系数的测定

利用循环伏安法研究了在0.2mol/L的LiClO4溶液中,乙酰基二茂铁(AFc)在圆盘电极(RDE)上的电化学行为,采用两种方法求得乙酰基二茂铁的扩散系数:一种是利用静止圆盘电极测定扩散系数,另一种是用旋转圆盘电极测定扩散系数。实验结果表明:乙酰基二茂铁在圆盘电极上的氧化还原反应为扩散控制的可逆过程,氧化还原峰电位差ΔEp≈56.5mV,电子转移数n=1。通过测定静止圆盘电极的电流-电位曲线,得到AFc的扩散系数Da=4.74×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=4.47×10-5 cm2/s。而通过测定旋转圆盘电极上的峰电流与电位扫描速率关系曲线,得到的AFc的扩散系数Da=5.20×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=5.07×10-5 cm2/s,比静止圆盘电极测定扩散系数略高。同时测定电极反应的还原过程的速率常数kfc=7.17×10-3 cm2/s,氧化过程的速率常数kfa=8.31×10-3 cm2/s。

毛细管电泳电化学检测法测定蜂胶中的黄酮和酚酸

用毛细管电泳电化学检测法同时测定蜂胶中的黄酮和酚酸的含量。考察了电极电位、运行缓冲液的酸度和浓度、电泳电压及进样时间对分离和检测的影响。在最佳实验条件下,以300μm直径的碳圆盘电极为检测电极,检测电位为+0.90 V(vs.SCE),在50 mmoL/L硼酸盐(pH:9.2)缓冲液中,上述各组分在25 min内能完全分离。被测物浓度与峰电流在三个数量级范围内呈良好线性,检测限在1.0×10-8～1.0×10-7g/mL之间,该法已经成功的应用于蜂胶样品中黄酮和酚酸的测定。