超临界水对重油改质中多环芳烃生成与转化影响的研究进展

利用超临界水(SCW)进行重油改质可将大分子降解为小分子,起降低黏度、去除杂原子的作用,在诸多方面展现了传统热裂解所不具有的优势。介绍了重油的分子结构及热裂解机理,多环芳烃(PAHs)是重油中的主要成分,在热解过程中PAHs的生成与转化对重油改质的结果产生了决定性的影响。综述了SCW改质重油机理,从水分子溶解作用、团簇的“笼效应”和供氢能力三个方面分析了SCW对PAHs变化的影响,并讨论了其他潜在的可用于重油改质的超临界流体,在此基础上对未来的研究方向进行了展望。

加氢中质油-减压渣油共焦化提高液收技术研究

延迟焦化是炼油厂重油轻质化的重要手段,该工艺成熟,投资低,产品柴汽比高,具有较好的经济效益。针对延迟焦化装置存在的焦炭产率高、液体产品收率低的问题,开展了加氢中质油作供氢剂,与减压渣油共焦化降低焦炭产率、提高炼油厂液收的研究。实验结果表明,加氢中质油与减压渣油共焦化能明显提高焦化反应的产品液收,改善液体产品品质,降低焦炭产率。在常压、反应温度500℃和反应时间120 min条件下,掺炼5%的加氢中质油(氢耗1.82%),焦炭产率降低2.78%,液收增加3.69%,其中,产物中干气和汽油收率分别降低1.37%和1.82%,柴油和蜡油收率分别增加0.13%和5.39%。

微波热解油砂的影响因素研究进展

油砂作为非常规石油资源具有储量巨大、分布集中等优点,油砂的开发利用可有效缓解油气资源的压力。一种有别于传统电加热的新型加热方式——微波热解技术,具有选择性加热、方便快捷、消耗能量较小、对环境无污染等优点。通过对微波热解过程中油砂产物分布的简要分析,总结了近年来影响油砂油产品产量的主要因素:原料特性、热解温度、热解时间、微波功率、真空度、微波吸收剂和惰性气体氛围等;最后,对利用微波进行油砂热解制油过程中尚需解决的问题及今后的发展方向进行了展望。

延迟焦化装置溢流冷焦过程问题分析及技术改造

为解决某石化公司1.2 Mt/a延迟焦化装置溢流冷焦过程中存在的冷焦水带油导致冷焦热水罐挥发性有机化合物(VOCs)含量较高的环保问题,将溢流冷焦工艺改造为泡焦冷焦工艺。通过在接触冷却塔回流罐罐顶挥发线上增加蒸汽抽空器,将焦炭塔冷焦过程中产生的蒸汽、油气抽至分馏系统,利用冷焦水的汽化潜热带走焦层中的热量,实现焦炭塔的泡焦冷焦。焦炭塔泡焦冷焦技术改造完成、投用后,焦炭塔冷焦时间在12 h内可以达到放水条件,对装置生产周期没有影响;冷焦过程中冷焦热水罐罐顶VOCs质量浓度从352.8 mg/m^(3)下降至1.6 mg/m^(3),冷焦水中油质量浓度从20~70 mg/L下降至1~10 mg/L;污油罐的污油量每天减少30 m^(3),说明冷焦过程中的油气较多地被回收至分馏系统,从而减少了随冷焦水带出的油气量;1.0 MPa蒸汽能耗增加4.13 MJ/t,电能耗减少2.04 MJ/t,总能耗增加2.09 MJ/t,对装置能耗影响较小;石油焦挥发分略有上升,能满足指标要求。焦炭塔采用泡焦冷焦工艺后,解决了原溢流冷焦过程中存在的环保问题,实现了装置的环保运行。

胺液在线净化对降低焦化液化气硫含量的影响

焦化脱硫溶剂再生装置胺液中热稳态盐超标使脱硫效果变差、通过装置运行情况分析发现,胺液质量提升,可以有效避免液化气在脱硫过程中发生副反应形成硫醚及二硫化物,降低胺液发泡性能,从而可以长期稳定提高液化气的脱硫效果,大幅降低焦化液化气的总硫含量。

煅后焦装置安全拆除的应用实践

随着石油炼化行业的不断迅猛发展及国家环保体系的日趋完善,各大炼油及化工厂面临巨大生产经营挑战,特别是环保排放不达标、能耗大、产能落后、安全风险高等老旧装置。各大化工园区工业用地日趋紧张,各企业为加快推进转型升级速度,需要及时拆除老旧装置,完成新项目的建设投产。文章主要探讨煅后焦装置拆除全过程安全风险分析、合规性管理、现场施工监管等方面应用实践,对加强化工装置拆除施工安全管理具有重要参考意义。

天津石化2#延迟焦化密闭除焦技术调研报告

燕山分公司在现有装置结构和生产条件下,延迟焦化装置长期运行,对于低氢耗、低能耗、低碳排放量处理高硫渣油、保证原油加工能力和提升效益具有重要的现实意义。随着环保法规日趋严格,应借鉴国内延迟焦化装置密闭除焦的成功经验,制定经济实用的延迟焦化密闭除焦方案,择机对延迟焦化焦池进行密闭处理,妥善解决周边焦粉遗撒和异味问题,提高清洁化生产水平,确保延迟焦化装置能够长期稳定运行。

延迟焦化装置生成弹丸焦分析

卡斯蒂利亚原油密度、黏度、残炭较高。其中金属含量,尤其是Ni和V含量高,原油中绝大部分的金属浓缩在渣油中,促使了弹丸焦的生成。另外卡斯蒂利亚原油渣油四组分中饱和份和沥青质含量高,芳香份和胶质含量低,渣油胶体体系中饱和份和沥青质不利于胶体体系的稳定,胶质和芳香份有利于胶体体系的稳定,卡斯蒂利亚原油渣油性质不稳定,导致生焦率高。而且饱和份高,气相收率高,造成焦炭塔内气速大,焦炭碳存在剧烈的湍流环境,易导致弹丸焦的生成。

聚乙烯支链结构研究

采用透射中红外(MIR)光谱(包括:一维透射MIR光谱、2阶导数透射MIR光谱、4阶导数透射MIR光谱及去卷积透射MIR光谱)分别开展了聚乙烯支链结构研究。试验发现,聚乙烯支链结构的红外吸收模式主要包括:v_(asCH3-聚乙烯支链结构)、δ_(asCH3-聚乙烯支链结构)、δ_(sCH3-聚乙烯支链结构)、v_(RCH=CH_(2)-1-聚乙烯支链结构)、v_(RCH-CHR1-聚乙烯支链结构)、V_(RCH=CH2-2-聚乙烯支链结构)、v_(RR'C=CH2-聚乙烯支链结构)、v_(C_(2)H_(5)-聚乙烯支链结构)和v_(C_(4)H_(9)-聚乙烯支链结构)。聚乙烯支链结构的去卷积透射MIR光谱的谱图分辨能力要优于相应的一维透射MIR光谱、2阶导数透射MIR光谱及4阶导数透射MIR光谱。此项研究深度阐述了透射MIR光谱在重要的石油化工产品(聚乙烯)支链结构分析中的应用。

延迟焦化装置加热炉在线蒸汽清焦技术工业应用总结

对延迟焦化装置加热炉在线蒸汽清焦技术进行了优化改进,在切断加热炉渣油进料阶段采用快速降温和快速升温的方法,清焦过程中取消变温操作,采用高温蒸汽进行恒温剥焦。总结了在线蒸汽清焦技术的基本原理、设计要求、操作内容及其在中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司3号延迟焦化装置的应用情况。控制恒温蒸汽剥焦前的降温和升温速率是清焦工作的关键,正确判断清焦过程中的压力变化有利于掌握清焦进程。采用在线清焦技术的延迟焦化加热炉一般使用4管程或6管程;辐射段炉管应选择Cr9Mo或以上级别材质;清焦过程中蒸汽流量控制在2.5~3.5 t/h,炉管表面温度控制在670℃左右。清焦后,1号、2号管程炉管表面温度分别平均降低78,65℃,入炉压力分别降低0.11,0.06 MPa,清焦效果显著。

CI-415W-40柴油发动机油在工程机械上的应用研究

工程机械发动机常常在长时间、超负荷、大功率、低速工况下工作,运行工况十分苛刻,选用合适的发动机油并进行定期换油保养是其正常工作的基本保障。针对工程机械使用工况复杂、对发动机油性能要求高的特点,研制了综合产品性能优异的CI-415W-40柴油发动机油。通过在重型工程机械上使用试验,结果表明,研制的CI-415W-40柴油发动机油与原用某进口品牌CI-415W-40柴油发动机油的性能相当,完全能够满足重型工程机械的润滑要求,换油周期可以达到500 h以上。工程机械OEM可放心进行进口CI-415W-40柴油发动机油的国产化替代,以降本增效,进一步提高市场竞争力。

掺炼乙烯焦油对减压渣油焦化性能的影响

以减压渣油、乙烯焦油为原料,进行了生焦趋势考察,并采用常规工业焦化条件,在中型延迟焦化试验装置上考察了减压渣油中掺炼10%(质量分数,下同)乙烯焦油后焦化产品分布及产品性质变化情况。结果表明:与VR相比,ET存在低温度、短时间内的易结焦倾向,VR中掺兑ET后,结焦时间较单纯VR体系显著提前,工业装置上可能表现为原料油换热过程结焦及加热炉炉管结焦,影响焦化装置开工周期;VR中掺炼ET,在产品分布上可提高焦化柴油收率,降低焦炭产率;工业操作中,将焦化柴油馏分初馏点后移,可改善其十六烷值。

延迟焦化吸收稳定系统模拟分析及操作优化

针对延迟焦化吸收稳定系统普遍存在分离效果较差的问题,以中国石化金陵分公司1.85 Mt/a延迟焦化装置为研究实例,采用PetroSIM流程模拟软件对该吸收稳定系统进行流程模拟与分析,验证结果表明模拟工艺参数与实际运行情况基本吻合。在此基础上,对实际生产过程进行了分析,考察了装置补充吸收剂流量、吸收剂温度、解吸塔进料方式、稳定塔回流比等操作变量对吸收稳定系统分离效果和装置负荷的影响,进而以模拟结果为依据对装置进行优化操作,优化后干气中C_(3)+组分摩尔分数降至2.37%,液化气产量增加0.69 t/h,取得了较好的经济效益。

悬浮床加氢裂化水溶性催化剂的筛选与表征

重油悬浮床加氢裂化研究发现,双金属组分水溶性催化剂具有较强的协同催化加氢作用,当金属组分A和组分B浓度分别为15μg g～25μg g和1100μg g～1300μg g时催化剂具有较好的催化加氢活性。两元水溶性催化剂硫化后的XPS、XRD和TEM分析结果表明:活性组分经硫化反应后生成了金属硫化物,但组分A硫化率不足50%;组分B易硫化结晶,其晶粒成为组分A的硫化物晶粒或颗粒分散的"载体",使组分A的硫化物具有较高的分散度,提高了催化剂的加氢活性;A B双金属水溶性催化剂经硫化反应后所形成的颗粒尺寸在100nm左右,说明两元金属催化剂在硫化结晶过程中确实存在相互分散和抑制晶粒增长的作用。

焦化原料的表征与延迟焦化性能

研究了锦州石化分公司两种焦化原料样品及自制焦化循环油的基本性质及分子结构,采用实验室微型反应釜考察了这些试样的延迟焦化性能。结果表明,虽然两种焦化原料的性质相差较大,如残炭质量分数分别为17.3%和20.1%、沥青质分别为1.9%和5.6%,但是它们的平均结构参数比较接近,60%～80%的硫氮原子富集在胶质组分中。另一方面,锦州焦化原料的密度、残炭、灰分、金属质量分数都显著高于国内熟知的孤岛减压渣油,而硫质量分数较低,约为后者的10%;尽管循环油的性质总体优于焦化原料,但是其沥青质质量分数高于相应焦化原料的沥青质质量分数、残炭也占两种焦化原料残炭的20%以上。延迟焦化性能考察表明,温度和焦化原料都可影响产物分布,高温有利于增加液收、提高柴汽比、降低焦中硫质量分数,而焦化原料与焦化循环油的共焦化可抑制焦炭增加液收。

磷改性Y型分子筛的合成与表征

采用母液合成法制备了含磷的Y型分子筛PY。利用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、固体魔角自旋核磁共振波谱(MAS-NMR)、吡啶吸附红外光谱等方法对PY分子筛进行表征。结果表明,制备过程中有部分磷原子进入了Y型分子筛的骨架中,磷的引入使PY分子筛的强B酸中心与总酸中心数量均下降。

延迟焦化在我国石油加工中的地位和前景

发展重油加工技术是目前炼油工业的突出任务之一。我国重油的轻质化将主要依仗于脱碳过程,其中延迟焦化与重油催化裂化在相当长的时间内将是我国重油加工的主要途径。延迟焦化技术成熟度较高、投资较低,在加工劣质原料、可为乙烯工业提供原料以及提高产品的柴/汽比等方面,具有其独特的优势。为了进一步发展我国的延迟焦化技术,需要在装置的大型化、生产技术的高效化、装置环境的清洁化以及石油焦的有效利用等方面继续努力。

裂解C_5馏份热二聚制双环戊二烯

采用分段管式反应器进行裂解Ｃ５馏份热二聚反应的研究。通过工艺条件试验，考查了Ｃ５原料中环戊二烯（ＣＰＤ）浓度、各段反应温度、停留时间等对ＣＰＤ转化率、双环戊二烯（ＤＣＰＤ）收率及选择性的影响。以试验数据为依据，建立了描述热二聚反应的数学模型，并对模型中若干参数进行了回归。应用数学模型对该过程的工艺条件进行优化。

催化剂对渣油悬浮床加氢产物氮分布的影响

以塔河稠油常压渣油为原料,进行悬浮床加氢裂化反应,用非水溶液滴定法测定各产物中的碱性氮含量,用舟进样化学发光法测定产物中的总氮含量;考察了催化剂种类、催化剂含量对产物氮分布的影响。实验结果表明,在相同反应条件下,碱性氮和总氮含量都随馏分变重而增加,碱性氮含量增加缓慢,总氮含量急剧增加;催化剂为环烷酸铁时,对于产物中的同一馏分,其中的碱性氮和总氮含量比催化剂为二烷基二硫代氨基甲酸钼时的低;对于同一催化剂,随催化剂含量的增加,汽油馏分和柴油馏分中的碱性氮和总氮含量先增加后降低,而尾油中的碱性氮和总氮含量逐渐降低;蜡油馏分及尾油中的碱性氮与总氮的质量比约为0.300-0.390,且不随催化剂含量的改变而改变。

三种金属及其氧化物膜在碳氢化合物热裂解反应中结焦行为的研究

对三种典型金属Ni、Cu、Cr及其氧化物膜NiO、CuO和Cr2 O3 在碳氢化合物热裂解反应中的结焦特点和发生碳势还原反应的可能性进行了系统的理论分析 .在 80 0℃条件下进行结焦加速实验 ,结合扫描电境 (SEM )、X射线能谱 (EDAX)和X射线光电子谱 (XPS)对结焦表面进行表面形貌、元素成份和化合价态分析 。