液体阳离子醚化剂合成工艺的优化

阳离子醚化剂（CHPTMAC）是淀粉等天然高分子进行阳离子改性的重要单体。阳离子醚化剂产品溶液中副产物对下游产品性能有不同程度的影响。考察了双季铵盐对产品性能的影响。结果表明，当n（环氧氯丙烷）：n（三甲胺）=1．05，pH值为8．5，分段进行反应，10～15℃反应1h，35～40℃反应2h时，反应收率可超过97％，并最大程度地降低了双季铵盐等副产物的生成。合成得到的产品粗溶液采用真空恒沸载汽蒸馏的方法进行精制，精制后的产品中w（CHPTMAC）=69％，w（环氧氯丙烷）≤0．0005％，w（二氯丙醇）≤0．0015％，w（双季铵盐）〈1％。

熔铁催化剂超临界相费托合成的研究

在固定床反应器上进行了熔铁催化剂在超临界介质存在条件下的费托合成,并与气相费托合成进行对比。结果表明,由于超临界介质具有类似气体的传质速率和类似液体的溶解能力和热容,减小了催化剂床层过热,减少了催化剂床层积炭,增加了合成气在催化剂表面浓度,促进了产物的脱附,使CO转化率提高,α-烯烃选择性和C5+选择性增加,甲烷选择性减小。实验考察了温度、压力、合成气比例、合成气空速对超临界相费托合成反应的影响。发现当反应温度或压力低于介质的临界温度及压力时,反应性能迅速下降,说明介质仅在其临界点以上才表现出优良的超临界性能。其他反应条件对超临界相费托合成反应性能的影响类似气相费托合成。

天然气制合成气技术进展

对目前天然气制备合成气主要的水蒸气转化法、二氧化碳转化法、催化部分氧化法、非催化部分氧化法、自热式转化法进行了综述,并对这些方法的技术特点和工艺操作进行了讨论。

醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的制备

以盐酸、三甲胺水溶液、环氧氯丙烷等为原料合成醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵,用萃取剂进行萃取以除去微量有机杂质环氧氯丙烷和1,3-二氯-2-丙醇。结果表明,合成的最佳工艺条件为n（环氧氯丙烷）∶n（三甲胺盐酸盐）=0.95∶1,反应溶液的pH=8,反应时间4-6 h,反应温度为低温。

助催化剂对Fe_(1-x)O基费-托合成催化剂性能的影响

考察了助催化剂对Fe（1-x）O基合成熔铁催化剂反应性能的影响，并通过XRD和TPD对催化剂进行表征。结果表明，MnO可以使产物中甲烷选择性降低，低碳烯烃的选择性增加，（CO＋H2）转化率下降。稀土氧化物M2O3（M=La、Nd、Pu等）的加入，产物中甲烷的选择性降低，低碳烯烃的选择性增加，C5^＋选择性增加。对于熔铁催化剂，较少量M2O3（质量分数为0．5％～1．0％）的加入可以使甲烷选择性由21．1％降到14．84％，低碳烯烃收率由31．20g·m^-3升高到40．91g·m^3，C5^＋收率由45．52g·m^-3升高到59．61g·m^-3，但是较多量M2O3（质量分数为1．5％）的加入，（CO＋H2）转化率大幅下降，（CO＋H2）转化率仅为30．29％。XRD结果表明，加入MnO，Mn2^＋部分取代了较大离子半径的Fe^2＋的位置，晶胞参数变大；M2O3的加入，形成了新的晶相。TPD结果表明，低温脱附峰的面积在添加MnO或M22O3后明显减少，催化剂表面活性中心数目减少。

近年国外天然气制合成气工艺发展状况

概述了近年国外天然气制合成气工艺技术发展状况．对照当前广泛使用的天然气水蒸汽转化工艺存在的问题，叙述水蒸汽转化工艺的技术改进、部分氧化工艺和多种联合转化工艺的特点，并对它们的经济性作简要对比。

Fischer－Tropsch合成反应机理研究进展

本文论述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ台成反应研究的意义及其重要性．概述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｅｈ合成反应机理研究中的几种主要反应机理模型的内容，最后讨论了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ合成反应机理研究中存在的问题及未来研究方向．

页岩抑制剂阳离子烷基糖苷的合成——醚化反应条件探究

为解决烷基糖苷钻井液在现场应用过程中出现的井壁失稳情况,中国石化集团中原油田开展了新型页岩抑制剂阳离子烷基糖苷的研制。对阳离子烷基糖苷合成过程中醚化反应条件进行了考察。考察了环氧氯丙烷与烷基糖苷物质的量比、醚化反应时间、醚化反应温度、烷基糖苷加料方式等对合成产品性能的影响,得出醚化反应最优化反应条件为:环氧氯丙烷与烷基糖苷物质的量比为1:1.5、醚化反应时间2.0 h、醚化反应温度86℃、烷基糖苷0.5 h内分2次加入。本研究为得到抑制性能优良的钻井液用阳离子烷基糖苷打下了良好的基础。

煤基合成柴油与微晶蜡——煤炭转化的新途径

介绍了煤或天然气液化技术的国内外现状与发展以及煤基合成柴油和微晶蜡的工艺路线,提出了煤炭转化新途径。

两步升温法酸催化潲水油制备生物柴油

回收的潲水油经适当的预处理后,采用两步升温法在浓硫酸催化作用下与甲醇进行酯交换反应制备生物柴油。考察了重要因素对反应的影响,得出了利用潲水油制备生物柴油的最佳条件:催化剂体积为潲水油体积的5%,醇油摩尔比为20:1,反应时间为2.5h,反应温度为150℃。在此条件下生物柴油的得率高达93%,产品质量达到美国生物柴油标准ASTMPS121–99的相关指标。

负载型固体超强碱催化制备生物柴油

采用大豆油在负载型固体碱催化剂作用下与甲醇发生酯交换反应制备生物柴油,研究了醇油物质的量比、催化剂质量分数、反应时间、反应温度对反应产率的影响。

生物质能中生物制氢技术的应用及关键因素

介绍了生物质能技术的发展应用、生物制氢的发展现状与生物制氢的方法,并分析了生物制氢中生态因子的影响和金属离子对制氢过程中酶促反应和产氢率的影响。

Fe—Cu—K催化剂上费托合成反应的研究

通过一系列实验，研究了固定床中工业ＦｅＣｕＫ催化剂上费托合成反应的规律。结果表明，反应温度、压力、原料气Ｈ２／ＣＯ等操作条件影响费托反应转化率、产物分布和产物的收率。随着操作温度（５０３～５４３Ｋ）的升高，ＸＣＯ＋Ｈ２、Ｃ１＋、Ｃ５＋均有明显的增加，碳氢化合物向轻组分方向偏移，产物中烯／烷比呈有规律的变化；随着压力的升高（１．０～３．０ＭＰａ），ＸＣＯ＋Ｈ２、Ｃ１＋、Ｃ２＋、Ｃ５增大，轻油（Ｃ２～Ｃ４）的组分含量也有增加趋势，但压力对烯烃、烷烃的选择性影响不同，压力增大产物中烯／烷比下降，有利于烷烃的生成；原料气Ｈ２／ＣＯ比亦较大程度地改变了ＦｅＣｕＫ催化剂上的产物分布和收率，原料气Ｈ２／ＣＯ比（１．０２～２．８３）升高可增大ＸＣＯ，产物中低碳烃含量上升，但Ｃ１＋和Ｃ５＋收率减少。本文还对铁基费托合成催化剂上伴随的水煤气变换反应的变化规律进行了探讨。

大型气－固湍流流化床径向空隙率分布的研究

在一套７１０／４０００×８７０／１１０００ｍｍ大型有机玻璃流化床中，测定了大比重的ＦＣＣ催化剂在湍流流化床密相密度沿径向的分布规律。试验结果表明，湍流流化床密相区密度沿径向有一个明显的分布。采用多项式模型对试验数据进行了关联。

煤基合成气制替代天然气甲烷化工艺优化

甲烷化工艺是煤制SNG路线关键工艺过程之一。通过深入分析甲烷化反应特点,讨论了CO转化率随反应温度的变化关系,探讨了循环比、反应器串并联设置对甲烷化工艺的影响。结果表明:经过3级无循环绝热反应器后,CO转化率达到99.49%,一级反应器出口温度811.35℃,反应温升达531.35℃。三级串并联工艺中各级反应器之间的温差较一返循环工艺、二级串并联工艺低,调控温差范围较一返循环工艺、二级串并联工艺范围更大,反应器串并联设置越多,在调节反应温度方面具有更好的灵活性。在相同处理量情况下,三级串并联的循环量和压缩机功耗都明显小于前两者,其优越性显著。

超声合成纳米硫化镉及苯酚在其修饰电极上的电化学行为研究

采用一种快捷的超声化学方法成功合成了纳米级的硫化镉颗粒（CdSNCs）,并进行X粉末衍射、透射电镜以及扫描电镜观察,合成物的颗粒直径平均在2-5 nm,形貌均一。将该材料用于制备一种电化学传感器,纳米硫化镉修饰电极对苯酚的电化学氧化有明显的催化作用,对苯酚的检测和分析有良好的响应。采用循环伏安法、微分脉冲伏安法研究苯酚在纳米硫化镉修饰电极上的电化学行为,结果显示,实验条件下苯酚在CdSNCs修饰电极上的氧化反应受扩散过程控制,为前行化学反应（CE）,催化氧化峰电流与苯酚浓度在2.0×10^-7-2.0×10^-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达2.0×10^-8mol/L（S/N=3）。

固定床反应器MgO／BaCO_3甲烷氧化偶联催化剂的稳定性

报道在催化剂装量３０ｍｌ的环形固定床和直管固定床两种反应器上，ＭｇＯ／ＢａＣＯ３催化剂甲烷氧化偶联反应的５００ｈ稳定性试验结果。采用甲烷和纯氧为原料气，水蒸汽为稀释剂的共进料模式。试验结果表明，ＭｇＯ／ＢａＣＯ３催化剂在５００ｈ稳定性试验中一直保持着较高的催化活性，在直管固定床反应器上，Ｃ２烃收率１６．３％，Ｃ２烃选择性６５．０％。在环形固定床反应器上，Ｃ２烃的收率１７．３％，Ｃ２烃选择性６７．０％。为了控制反应速度，水蒸汽作为稀释气引入到反应中。水蒸汽在反应中可分散和带走催化剂床层过多的反应热，减小床层温差。ＸＲＤ结果表明，反应后的催化剂与新鲜催化剂的结构基本一致，说明催化剂具有稳定的催化活性的原因，应归属于其结构的稳定性和具有一定的抗水蒸汽性能。还考察了不同甲烷空速、反应器管壁温度、水蒸汽含量对反应性能的影响。

基于单事件方法的正辛烷加氢裂化机理动力学研究

研究了Ni-W催化剂催化正辛烷加氢裂化的详细机理动力学。通过管式固定床反应器采集动力学实验数据,各实验条件下加氢裂化产物均通过色质联用分析获取其详细的产物组成。根据碳正离子反应机理建立了简化的反应网络,各基元步骤中PCP异构化和β位断裂为速率控制步骤。通过单事件(Single Event)方法对速率系数的模型化,基于详细基元步骤的正辛烷加氢裂化动力学模型独立参数个数得到简化,采用遗传算法和Marquardt算法对12个动力学参数进行回归。对于不同反应条件下的产物生成速率,模型计算值与实验值符合良好。由于Single Event方法所得的动力学模型参数与原料的碳数组成无关,因此该结果可以为进一步外推到高碳数的模型化合物和费-托合成蜡等复杂油品的加氢裂化动力学计算提供参考。

C60-蒽吡咯烷的合成及非线性光学性质的研究

设计合成了一种新的C60-蒽吡咯烷衍生物1。以1HNMR,13C NMR,FTIR,UV-Vis和FAB MS进行了结构表征,测量其在甲苯溶液中的紫外光谱、荧光发射光谱,并在最大发射波长下测得其荧光寿命为5.44ns,利用皮秒激光光源,采用Z扫描技术测定了分子1的三阶非线性超极化率γ(3)为6.60×10-33esu,大于C60的文献报道值7.5×10-34esu。说明C60-蒽吡咯烷衍生物1在激光激发下发生了加成基团蒽与母体C60之间的分子内能量转移和电荷传递。通过理论化学计算进一步验证了电荷转移的发生。

环氧糠油酸丁酯的合成工艺

采用非酸催化剂，对环氧糠油酸丁酯的合成进行了研究。结果表明，该法经济简单，产品质量好，酯得率达８６％以上，易于工业化生产。