白钨碱分解过程的热力学研究

对白钨碱分解过程的热力学进行了研究,测定了70、90、105、130及150℃下白钨与氧氧化钠溶液反应的平衡浓度商(亦称浓度平衡常数)K_c结果表明,K_c值随温度的升高和碱浓度的增加而明显增大。根据K_c与NaOH浓度的关系求出了上述温度下反应的平衡常数K_a,热效应△H^o及标准自由焓变化△G^o。

白钨矿碱分解过程的热力学和动力学研究

研究了白钨矿碱分解过程的热力学和动力学。测定了70℃,90℃及105℃下氢氧化钠溶液与人造白钨反应的平衡浓度商K_c。研究结果表明,该反应的K_c随温度的升高而增大,随碱浓度的升高而明显地增大;105℃下,NaOH浓度为5.68mol/L时,平衡浓度商K_c为0.0259;在70～90℃之间,其反应热为25.80kJ/mol,是一个吸热反应。动力学研究结果证明,反应过程受化学反应控制,反应的表观活化能为58.83kJ/mol,表观反应级数为1.73。升高温度和增大碱浓度都可加快反应速度,强化浸出过程。

钨精矿中钨的氧化还原滴定法

氧化还原滴定法由于钨有多种价态(2～6),并且很难将其控制在某一恒定低价,至今仍困扰着众多分析工作者。文献倾向于利用 W(Ⅴ)与 W(Ⅲ)进行测定。作者对钨的氧化还原滴定条件进行了研究。

仲钨酸铵中钠、钾析出条件及机理研究

以现代化学结晶理论为依据,研究了APT结晶过程中钠、钾的析出规律。结果表明,提高钨酸铵溶液起始WO_3浓度、降低APT结晶率、提高结晶温度和缩短时间,降低搅拌强度均能不同程度地降低钠,钾含量。降低结晶器比面积能较大程度地降低APT中钾含量。洗涤对减少钠含量较有效。试验条件下测得钾的有效分配比C_s/C_l=0.18～0.55,钠的有效分配比C_s/C_l=0.016～0.059。

钨分析进展(1986—1989)

本文评述1986～1989年间钨的分析进展,引用文献109篇。

共沉淀分离富集—ICP-AES法测定高纯钨酸钠中痕量铍钪镱锌

以Ｌａ（ＯＨ）３为共沉淀剂，使高纯Ｎａ２ＷＯ４中痕量Ｂｅ、Ｓｃ、Ｙｂ、Ｚｎ与基体相分离并富集，然后用ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定。实验表明，当ｐＨ为１２时，用６ｍＬ１％Ｌａ溶液进行两次共沉淀分离，能使上述元素定量分离回收。回收率为９２．７％～１０２．５％，相对标准偏差为２．８％～５．９％。

钨吸附过程阴离子分布规律及局部淋洗研究

用分部位解吸的方法研究了钨吸附过程终了WO_4^(2-)、MoO_4^(2-)及砷阴离子在交换柱上的分布规律,通过解吸曲线和交换柱分布曲线叠合比较,定性地确定了解吸反应速度Uwo_4^(2-)<Umoo_2^(2-)<<UHAsO_4^(2-)(AsO_4^(3-)。同时考察了操作交换容量、717树脂粒度和交换柱高度对阴离子吸附率的影响,并针对性地提出了局部淋冼的除杂方祛。结果表明,除杂效果明显,WO_3损失仅为常规淋洗的1/4。

仲钨酸铵结晶过程钨钼分离条件及其机理研究

从结晶化学和多酸化学的角度研究了 APT 结晶过程钨钼分离的规律。结果表明,钼在 APT 中的析出率和在固液相的有效分配比 C_s/C_l 随起始钼浓度和钨结晶率的增加而增大。提高钨酸铵溶液的起始 WO_3浓度,降低 NH_4Cl 浓度和结晶器比面积,升高温度和缩短时间均能不同程度地降低APT 中钼含量。各种试验条件下测得钼的 C_s/C_l=0.18～0.37。机理研究表明,结晶前期钼主要以置换杂质方式进入 APT,后期则以杂多钼酸铵析出为主。

仲钨酸铵中硅、磷、砷析出条件及机理的研究

研究表明,仲钨酸铵结晶过程硅、磷、砷的析出率和固液相分配比C_S/C_L随起始Si、P、As、浓度升高和WO_3浓度的降低而下降.钨结晶率增加,硅、磷、砷的C_S/C_L,由上升转为下降.下降的相对幅度均为Si>P>As.提高温度和缩短时间能降低APT硅、磷、砷含量.降低结晶器比面积则对减少砷含量有效.实验条件下测得分配比为:As,0.11～0.37;P,0.10～0.26;Si,0.012～0.15.理论分析和实验结果也表明:结晶前期硅、磷、砷主要以替代杂质方式进入APT.结晶中期砷以杂多酸铵盐在APT中析出的可能程度较硅、磷大.

含钨原料碱浸过程中添加氧化铝对浸出液质量的影响

针对国内钨冶炼厂用苛性钠浸出含钨原料时,添加氧化铝抑制杂质有不同效果的情况,研究不同温度下煅烧氢氧化铝所得到的产物作添加剂的效果。采用X光衍射、电子显微镜、热重分析、粒度分析等手段考察了不同氧化铝的结构与性质,并从这一角度讨论了氧化铝对砷与硅的抑制作用。

新型钨酸盐热分解反应动力学研究

本文借助差热—热重分析方法研究了一类新型钨酸盐ART的热分解反应现象及动力学.差热分析结果表明:保护性气体流量将影响到ART热分解中间反应相变温度,ART装料量对相变温度影响不显著;通过动态法研究了ART热分解反应速率与影响因素的关系,ART热分解反应属于快速反应,反应级数为1.5级,反应表观活化能约为12.2kJ/mol.这一结果对认识ART热分解过程及确定工艺条件具有指导意义。

关于钨矿物原料氢氧化钠分解的几个理论问题的浅见

根据实验结果及热力学原理，对当前学术界看法不尽一致的有关NaOH分解钨矿物原料的四个基本理论问题──基本反应、热效应、白钨矿能否被NaOH分解、反应的机理进行了分析，并提出了个人的看法。

仲钨酸铵热分解动力学研究

用ＤＳＣ法和ＸＲＤ法确定了单斜系ＡＰＴ·５Ｈ＿２Ｏ在氩气气氛下热分解的机理，并用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法和Ｏｚａｗａ法测定了热分解反应各个阶段的活化能。同时获得了热分解的分解热数据。

钨的光度分析新近进展

目前,钨的光度分析论著较多,其实际应用也较普遍,它不仅用于微量,也用于高中量钨的测定。本文就钨的光度测定方法的新近发展状况,做一归纳和讨论。一、硫氰酸盐光度法在盐酸介质中,在SaCl_2或TiCl_3存在下,钨(V)与硫氰酸盐形成K[WO(SCN_4)]黄绿色配合物,已广泛应用于岩石矿物以及钢铁等样品中钨的测定。λ_(mox)

斜方仲钨酸钱(APT)在氢气氛中的热分析研究

本文对斜方APT在氩气氛中的热分析过程进行了差热、热重分析,对中间产物进行了X光分析和偏光显微镜观察,证实斜方APT的热分解过程可分为脱水、脱氨、生成无定形氨钨青铜(ATB)和由无定形ATB生成四方和六方ATB,以及ATB的分解反应等过程,实验证实,在氩气氛条件下,斜方APT可以生成以WO_(2.9)和W_(20)O_(58)为主相的蓝钨。此外,用三种方法计算了反应动力学参数活化能和表观反应级数。

仲钨酸铵(APT)物性生成条件的研究

对影响仲钨酸铵结晶的粒度、粒度分布及其形貌等物性生成条件的工艺参数进行了较系统的研究,在此基础上提出了制取各粒级仲钨酸铵的工艺条件,并进行了验证试验。文中还提出了用两种不同的气体搅拌制取APT粗粒和细粒新方法的试验情况。

用“V”型试验法测量掺杂钨丝的加热变形值

本文介绍了用“V”型试验测量掺杂钨丝加热变形值的原理、设备和试验程序,并与蠕变实验进行对比,绘制了蠕变试验残留伸长值△L和“V” 型试验结果（S+△S）的关系曲线,提出了划分钨丝质量等级的标准。

钨精矿中微量硅的光度法测定

本文研究并制定了有丙酮存在下加热促进硅钼黄形成,用柠檬酸和草酸络合钨后测定微量硅的方法,并应用于生产。

燃烧——付品红比色法测定仲钨酸铵中微量硫

本文就燃烧付品红比色法测定仲钨酸铵中微量硫的显色条件、燃烧条件及试样处理方法进行了试验。