从碲渣中回收碲的工业试验研究

碲作为一种多用途的稀散金属,应用前景十分广泛,若能高效回收,将具有极大的经济效益。本文针对分银炉生产的碲渣,采用“碱性浸出-净化-中和沉碲”工艺,实现碲渣中碲的高效回收。在碱性浸出过程中,碱浓度、温度和浸出时间的影响进行了研究,并建立了优化浸出条件:30g/L的NaOH浓度,70℃的温度和2h的浸出时间。在这些条件下,Te的浸出率达到84.94%。在净化过程后,净化后液中铅的浓度降低到25mg/L左右。最后,在反应终点pH值为5.5,反应温度为75℃,反应时间2h的条件下进行中和沉碲得到TeO_(2),沉碲率高达99.08%。因此,碲渣中碲的综合回收率达到84.16%,证明该工艺是一种简单、高效的碲回收工艺。

电解沉积法碲提纯技术的研究

本文以粗二氧化碲为原料,加入到氢氧化钠溶液中在60~80℃加热条件下搅拌反应,反应完后将溶液进行过滤除杂,滤去不溶性的杂质,所得滤液中加入助剂配制成含Te 200~230(g/L),NaOH 90~100(g/L),Se<0.3(g/L),Pb<0.003(g/L)的电解液。然后将配制好的电解液放入电解槽中,设置电解槽电流密度为50A/m^(2),电解沉积时间120~144 h。将在阴极板上析出的碲刮下并用纯水洗涤至中性,放入真空干燥箱中进行干燥。干燥好的电解碲进行熔融、扒渣、真空铸型等工序制得碲锭,得到的碲锭经检测分析其品级可达到4 N及以上。

铜阳极泥复合浸出渣选择性分离硒过程热力学分析

铜阳极泥复合浸出渣是铜阳极泥采用复合浸出砷锑铋后的产物,采用硫酸化焙烧选择性分离硒。针对其含硒物质在选择性分离过程中的反应历程不明晰,本文利用Factsage数据库中相关热力学数据及Equilib平衡计算模块对含硒物质在不同温度时反应的ΔG^(θ)及反应过程平衡分析,明晰反应过程中的物相变化规律。结果表明:Cu_(2)Se与H_(2)SO_(4)在低温下反应生成固态Se、CuSO_(4)·H_(2)O、SO_(2)及H_(2)SO_(4)吸水形成H_(2)SO_(4)·H_(2)O;然后固态Se融化变成液态Se,同时与H_(2)SO_(4)·H_(2)O反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O;高温下CuSO_(4)·H_(2)O会脱水生成CuSO_(4)和H_(2)O,CuSO_(4)会进一步分解生成CuSO_(4)·CuO和SO_(3);Ag_(2)Se与H_(2)SO_(4)反应生成固态Se、Ag_(2)SO_(4)、SO_(2)及H_(2)SO_(4)吸水形成H_(2)SO_(4)·H_(2)O;然后固态Se融化变成液态Se,同时与H_(2)SO_(4)·H_(2)O反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O;另外高温下Ag_(2)SO_(4)会转变形态;Se与H_(2)SO_(4)反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O。考察了铜阳极泥复合浸出渣在不同焙烧温度、硫酸用量及焙烧时间对蒸硒率的影响,在焙烧温度为500℃、H_(2)SO_(4)加入量为0.2 mL/g、升温速率为10℃/min、反应时间为30 min的焙烧条件下,蒸硒率达到95.4%。

SO_(2)还原SeO_(2)制备Se的工艺及动力学研究

考察了反应温度、硫酸浓度、SO_(2)流速及反应时间对SO_(2)还原SeO_(2)制备Se过程的影响,并对该过程进行动力学研究,得到了最佳工艺条件及动力学限制性控制环节。结果表明:在反应温度40℃、硫酸浓度1 mol/L、SO_(2)流速60 mL/min、反应时间30 min的条件下,Se还原率达到99.73%,制备出纯度99.85%的Se;控制条件能得到不同形态Se,低温下得到无定形红硒,高温下得到结晶良好的黑硒;SO_(2)还原SeO_(2)制备Se的过程符合Avrami模型,表观活化能为1.98 kJ/mol,受扩散控制,动力学方程为-ln(1-X)=0.178×e^(-238/T)t^(1.276)。

碲化铜渣中碲的湿法冶金提取

以碲化铜渣为原料,采用酸性氧化浸出、碱性浸出、除杂、氧化沉碲和溶解还原的湿法工艺回收碲化铜渣中的碲。结果表明:酸性氧化浸出过程,在NaClO3加入量35 g/L、H2SO4浓度70 g/L、液固比(体积质量比)10?1、温度为70℃的优化工艺条件下,可实现Cu、Te的有效分离;采用NaOH溶液浸出酸浸渣,以Na2S作为沉淀剂净化碱浸液,然后采用H2O2氧化沉淀碱浸液中的Te(Ⅳ),并采用HCl-SO2溶解还原高碲酸钠获得高纯度碲粉,碲粉经熔铸后得到符合YS/T 222—2010中Te 9999标准的碲锭产品。工业实践表明,该工艺可有效实现碲化铜渣中碲资源的高效回收,碲的回收率达95%。

铜阳极泥中硒、碲和铜分离效果优化研究

基于铜阳极泥综合回收工艺中硒还原段硒、碲和铜分离不彻底的情况,提出了在氯化脱硒溶液中补充氯离子的新工艺,随后在还原时间、温度、还原剂通入速率等其他参数不变的情况下进行两次硒还原工业试验。结果表明,采用新工艺后,一次还原中硒的还原率可达到99.72%,碲和铜的还原程度受到明显抑制;二次还原中碲的还原率可达到95.30%,铜还原率降低至4.71%;粗硒产品硒含量由72.04%提升至76.77%,碲含量由1.62%下降到0.45%,铜含量由2.17%下降至1.01%。相比原工艺,新工艺的改进效果明显。

伴生碲资源回收提取与高纯碲生产

碲是重要稀散金属和半导体材料,国内外对其提取和提纯进行了大量研究。文章首先对碲的矿物形成、伴生情况、资源赋存和生产消费情况进行了介绍,明确了主要工业生产原料为铜铅阳极泥;其后,对碲的提取工艺进行了概述,详细介绍了硫酸化法、氧化焙烧-碱浸法、氧压浸煮法、苏打法的方法原理和主要流程;最后对高纯碲的主要制备工艺进行了概述,对其除杂、电解、蒸馏、氢化以及区域熔炼工序进行了介绍,分析了6N以上纯度碲的生产方法。

铜阳极泥冶炼副产品粗硒湿法提纯研究

针对铜阳极泥冶炼的副产品粗硒,开发出“预处理-常压浸出-分解沉硒”的短流程湿法提纯工艺。主要研究了常压浸出工艺各因素对硒浸出率影响规律、硒与其他贵金属分离效果的影响,分解工艺对精硒粒度和形貌特征的影响。最终获得最佳工艺参数:浸出温度>90℃,浸出液Na_(2)SO_(3)浓度范围为(260~300) g/L,固液比为1∶10,浸出时间为(2~3) h,分解温度(50~60)℃。该工艺可将粗硒提纯制备出99.7%~99.8%精硒,且实现了硒及其他贵金属元素有效分离。

粗碲粉制取高品质二氧化碲工艺研究

文章研究了粗碲粉制取二氧化碲工艺,考察了除杂工艺对二氧化碲品质的影响。确定了最佳工艺条件为:净化工序控制硫氢化钠加入量2 g/L、反应温度80~90℃、反应时间3 h;中和工序将净化液加硫酸调pH至6.5,控制亚硫酸钠加入量与杂质硒质量比8∶1,反应温度85℃,反应时间50~60 min。经硫氢化钠除铜、亚硫酸钠脱硒后,产出的二氧化碲品位高,杂质铜含量≤0.05%,硒含量≤0.1%,铅≤0.1%,为后续碲精炼生产简化工艺、缩短流程提供技术支持。

含碲银粉湿法脱碲工艺研究及应用

针对碲含量在0.48%~0.96%之间的银粉,采用硝酸分银-盐酸进行还原,硫酸除碲的工艺,研究了氯化钠、氯化氨及盐酸作为氯化银沉降剂对脱碲的影响。结果表明:含碲银粉提纯周期缩短,本工艺对合金中的碲可有效分离,银还原率为98%。电解生产出合格标准银锭(碲≤0.0005%)。

从铜阳极泥中回收粗硒的工艺改进和生产实践

针对回收硒旧工艺存在的二氧化硫利用率低、处理成本高、粗硒品位低、回收率低等问题,将原设计采用的还原剂由瓶装液体二氧化硫改为制酸二氧化硫烟气,未参加反应的二氧化硫烟气去往制酸系统部分进行改进。改进后的方案得到的粗硒品位为45%~99%。

从镍钼矿冶炼烟尘浸出液中还原硒的热力学及应用

分析SO2在溶液中的存在形态,并对亚硫酸钠在酸性水溶液中还原硒进行热力学分析。通过实验研究验证热力学分析结果的正确性,并确定亚硫酸钠还原硒的最优技术参数:还原温度80℃,还原酸度3.5mol/L,搅拌速率400r/min,还原时间120min,亚硫酸钠加入系数β(亚硫酸钠质量与溶液中硒的质量比)为10。在最佳技术条件下,硒的还原率为99.18%,研制的硒粉品位为99.684%。XRD和SEM-EDS的分析结果表明:硒粉微观形态复杂,只观察到元素硒的特征谱线,证明还原硒粉纯度较高。

铜阳极泥处理过程中中和渣中碲的提取与制备

采用硫酸浸出二氧化硫还原方法从中和渣中制取单质碲。研究表明:采用硫酸浸出中和渣,当反应温度为30℃、反应时间为0.5 h、硫酸浓度为53.9 g/L、硫酸用量为理论用量的1.5倍时,碲浸出率为99.99%;采用亚硫酸钠还原酸浸液中碲时,碲(Ⅳ)发生水解生成二氧化碲;采用二氧化硫还原酸浸液中碲时,当反应温度为75℃、反应时间为2 h、盐酸浓度为3.2 mol/L、二氧化硫流量为0.4 L/min时,碲回收率达到99.84%。X射线衍射(XRD)分析表明二氧化硫还原得到的产物为单质碲,电感耦合等离子体发射光谱(ICP)分析表明,碲粉中碲含量为98.27%。扫描电子显微系统(SEM)分析表明,碲粉的形态为针形。

在H_2SO_4-HCl-H_2O复合体系中氧化浸出镍钼矿冶炼烟尘中的硒

对在H2SO4-HCl-H2O复合体系中氧化浸出镍钼矿冶炼烟尘中的硒进行热力学分析,确定从镍钼矿冶炼烟尘中浸出硒的新工艺及其最优技术参数。采用XRD对镍钼矿冶炼烟尘及其浸出渣进行表征。结果表明:在最佳技术条件下,硒浸出率达到98%,浸出渣含硒0.16%(质量分数);冶炼烟尘中硒以单质形式存在,未见硒及其化合物出现,表明烟尘中的硒浸出较完全;浸出渣主要由SiO2、CaSO4、Al2SiO5、As2O3和KAlSi3O8组成。

硒资源及其提取技术研究进展

硒是一种稀散元素,主要伴生在硫化矿中,全球极少有独立的硒矿资源.硒主要从有色冶炼与化工厂的中间产物或副产物中得到富集和回收.随着科技的发展,硒在冶金、玻璃、化工、电子等领域的用途日益广泛,也产生了各种含硒废料.文中简述了全球硒的应用、生产和消费概况,介绍了以阳极泥为代表的几种提硒原料,阐述了国内外硒提取技术的原理和研究进展,指出了其各自的优缺点及适应性,探讨了硒资源开发利用的发展方向.

铜阳极泥中碲的回收

介绍碲元素在铜阳极泥中存在的形式,重点阐述从铜阳极泥中回收碲的方法。

加压酸浸从铜阳极泥中脱除碲的研究

采用加压酸浸技术从铜阳极泥中脱除碲,能达到较高的碲脱除率和较小的银浸出率,很好地实现了杂质元素与贵金属元素的分离。

从铜阳极泥中回收碲研究现状

阐述了碲的资源及在铜阳极泥中的分布状况,着重介绍了几种主要的从铜阳极泥中回收碲的工艺:纯碱焙烧法,硫酸化焙烧法,氧化酸浸法,苏打熔炼法,氯化法,碱性高压浸出法和高压酸浸造碲铜法。认为加压酸浸法是目前较具优势的方法。

硒提取工艺的研究现状及应用

介绍了提取硒的主要原料,详细阐述了当前国内外硒提取工艺的研究和应用现状。分析了火法提硒和湿法提硒的特点,指出这两种提硒方法相比,湿法提硒具有能耗低、清洁环保、生产成本低等优点,将逐渐替代火法提硒工艺而成为硒提取的主导工艺。

扩散渗析技术在湿法冶金工业上的应用现状及展望

介绍扩散渗析技术回收酸、碱的原理及应用特点,阐述当前国内外扩散渗析技术在湿法冶金的研究和应用现状。该技术应用结果表明,采用扩散渗析技术不仅可以回收废液中的酸碱,而且可以降低后续废液处理中和剂的用量。因此,该技术具有清洁、节能、环保的特点,在湿法冶金工艺中具有广阔的应用前景。