近临界水中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水解反应动力学

为了开发聚醋酸乙烯酯绿色水解工艺,以聚乙烯醋酸乙烯酯为原料,研究了其在近临界水中的水解反应动力学。在考察了实验数据的重现性和物料配比对聚乙烯醋酸乙烯酯水解反应的影响之后,系统地测定了483.15～623.15K下聚醋酸乙烯酯的无催化和醋酸催化下水解反应动力学数据,并采用元素分析仪、傅立叶变换红外光谱仪、凝胶色谱仪、热重分析仪、示差扫描量热仪对水解产物进行了表征。结果表明,近临界水中聚醋酸乙烯酯水解改性是可行的,通过改变水解工艺条件可获得一系列不同醋酸乙烯酯、乙烯醇含量的水解产物;温度、物料配比以及原料不同酯基含量是影响水解速率的主要因素,同时在聚乙烯醋酸乙烯酯水解反应中醋酸的引入可大大提高反应速度。以自催化反应动力学模型对实验数据进行了拟合,得到了无催化和1mol·L-1醋酸催化下聚乙烯醋酸乙烯酯水解反应活化能分别为51.8kJ·mol-1和41.6kJ·mol-1。研究建立了一个近临界水中聚乙烯醋酸乙烯酯水解改性的新方法,方法具有绿色、可控等优点。

近临界水中聚甲基丙烯酸甲酯水解反应动力学

系统测定了近临界水中210℃～290℃下聚甲基丙烯酸甲酯的无催化和醋酸催化下水解反应动力学数据,并采用傅立叶变换红外光谱仪、凝胶色谱仪、热重分析仪对水解产物进行了表征。结果表明,近临界水中聚甲基丙烯酸甲酯水解改性是可行的,通过改变水解工艺条件可获得一系列不同酯基及羧基含量的水解产物;以自催化反应动力学模型对实验数据进行拟合,得到了无催化和1 mol/L醋酸催化条件下聚甲基丙烯酸甲酯水解反应活化能分别为47.3 kJ/mol和34.2 kJ/mol。

近临界水中聚醋酸乙烯酯无催化水解动力学

为了开发聚醋酸乙烯酯的绿色水解改性工艺，对近临界水中聚醋酸乙烯酯（PVAC）的无催化水解反应动力学进行研究．在实验数据重现性考查基础上，系统地测定聚醋酸乙烯酯在230～270℃反应温度下的水解反应动力学数据，并对其水解产物进行红外色谱（IR），热重分析（TG）以及凝胶色谱（GPC）表征．结果表明，聚醋酸乙烯酯在近临界水中能够进行水解，且该反应为典型的自催化反应，温度的升高可以提高反应速率，但同时也加剧PVAC的降解行为．以二级动力学模型对实验结果进行拟合，得到聚醋酸乙烯酯在近临界水中的水解反应活化能为51．93kJ／mol．