无溶剂法合成氟代碳酸乙烯酯工艺的开发——中型试验

根据泰兴华盛精细化工有限公司在实验室开发的无溶剂法合成氟代碳酸乙烯酯工艺技术结果,以氯代碳酸乙烯和氟化钾为原料,进行了氟代碳酸乙烯酯合成中型试验研究。考察了氟化钾投料量、搅拌速率、反应温度以及保温时间对氟代碳酸乙烯酯的转化率以及合成收率的影响。结果表明,在氟化钾的投料量控制在50 kg/批,搅拌速率60 r/min,反应釜温度控制在90℃,保温时间控制在2 h的工艺条件下,氟代碳酸乙烯酯的转化率达到了92.53%,合成收率在86%以上,通过减压精馏可得到相应纯度的氟代碳酸乙烯酯。

近室温条件下甲烷氧化制甲醇反应研究进展

甲烷转化成高附加值产品是当前化学领域的研究热点,其中将甲烷直接合成甲醇被认为是甲烷转化的理想途径之一。介绍了近年来用于甲烷在近室温条件下合成甲醇的催化剂及其活性位点结构、反应机理的研究进展情况,结合理论和实验结果对用于甲烷低温氧化反应的催化剂设计进行了展望。

自交联含氟乳液与水性环氧树脂共混乳液自分层的研究

为制备出高性能、低成本的含氟树脂,在优选出环氧固化剂的基础上,将含氟乳液与环氧乳液共混,研究了共混乳液间表面张力差、共混工艺、GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)用量对共混树脂自分层的影响。控制好这些影响因素,利用光电子能谱(XPS)、差示量热扫描(DSC)对共混乳胶膜进行了表征、分析。结果表明,成膜时树脂会产生自分层,表层富集含氟树脂,底层则以环氧树脂为主,中间依靠两种树脂中的反应基团形成过渡层,这样得到的涂膜具有优异的表面性能和良好的附着性能,经一次涂装就能达到底表合一的效果,乳胶膜的附着力达到了1级。该研究成果已顺利通过中试。

HFCs(氢氟烃)产业发展研究与展望

分析了我国HFCs(氢氟烃)产业现状、面临的挑战和机遇、HFCs及主要潜在替代品竞争力,提出了可供参考的HFCs主要消费行业的替代品方案,并对于我国HFCs产业转型发展提出了建议。

1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备与应用

介绍了1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的性质,总结了它的各种合成方法,讨论了它在农药、医药等领域的应用。

新一代发泡剂HFC-245fa专利研究

介绍了HFC-245fa的基本制备专利和中国专利、基本应用专利和中国专利的有效性状况,以及用于替代HCFC-141b时存在的专利壁垒。

HFC-161制备技术开发研究

HFC-161是最新开发的ODS替代品品种,有优秀的环境性能和良好的应用性能。报道了以乙烯与AHF为原料合成HFC-161的技术,研究表明:在温度50℃,反应压力0.5MPa以下时,乙烯转化率与AHF与利用率较高,HFC-161的单程收率达90%以上,具有工艺简单成本低的优点,是一条适合工业化生产的工艺。

CFC-12催化加氢制备HFC-32的研究

探索了二氟二氯甲烷(CFC-12)催化加氢制备HFC-32的方法。比较了不同贵金属催化剂及催化剂载体对加氢反应的影响,结果表明Pd/C催化剂对CFC-12的转化率和HFC-32的选择性都要优于其它的催化剂。研究了助剂Th对Pd/C催化剂性能的影响,发现添加一定量的Th可有效改善HFC-32的选择性,但过多的Th将导致CFC-12转化率的下降。该法为实现CFC-12无害化处理提供了一条可行的途径。

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(续完)

阐述了液相氟化催化合成二氟甲烷反应中催化剂、反应温度、反应压力、物料比和HF相态对反应器质材的腐蚀性影响,结合金属的两种腐蚀机理,提出通过添加弱Lewis酸、增大CH2Cl2与HF物料比、使用高耐蚀合金作反应器质材、使用氟聚物作反应器内衬、耦合低温和适宜的压力把HF控制在气相等技术可有效减轻反应器质材腐蚀,并从该反应机理角度指出降低H[SbClxF6-x]配位酸电离出的高活性质子浓度可从根本上解决腐蚀问题。

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(待续)

介绍了第3代氟制冷剂二氟甲烷的性质和用途。分别从化学反应热力学和反应动力学角度分析了二氯甲烷液相氟化反应,指出选择适宜的反应温度可以获得较优的二氯甲烷转化率和二氟甲烷选择性;提出二氯甲烷液相氟化催化合成二氟甲烷的双分子亲核取代反应机理,并归纳了烷基结构和多氯代甲烷、离去基团的碱性、溶剂化作用、亲核试剂的亲和力、液相-气相平衡、Lewis酸强弱等方面对该氯氟交换反应速率的影响,认为该反应过程中会形成一个缓慢地腐蚀反应器质材的混合液体超强酸体系。

二氟甲烷的合成工艺

综述了二氟甲烷的合成工艺路线,重点探讨了气相合成二氟甲烷的方法。

甲烷氯化物技术改造回顾

鸿鹤化工总厂采用天然气氯化法生产甲烷氯化物已,走过31年曲折道路。第一套装置建于1965年,系永川化工研究所和西南化工设计研究院共同开发的技术,属工业规模试验性质。由于工艺技术的不足,在1965年至1975年的10年间。

氯氟烃及其替代物

近年来,臭氧衰竭比原先预料的更严重,对人类健康和环境构成了严重威胁。“蒙特利尔议定书”和“大气清洁法案”要求2000年要完全清除致臭氧衰竭物质——氯氟烃(CFCs)的生产和使用。目前,世界各地积极开发CFCs的替代物,以加速转换。虽然已开发的氧氯氟烃(HCFCs)、氢氟烃(HFCs)等替代物与CFCs相比还有一定缺点,但最终一定会实现替代转换。

HFC-32制备技术研究进展

介绍了不同原料工艺、不同方法生产二氟甲烷(HFC-32)工艺技术进展情况,分析了各工艺的反应特点和发展前景,并介绍一种去除有毒副产物氯氟甲烷(HCFC-31)的方法。

环保型制冷剂二氟甲烷(R32)的合成研究进展

环保型制冷剂二氟甲烷(R32)具有良好的环保性能,可替代会破坏臭氧层的氟利昂(R22)。本文研究探讨了R32的物性参数和主要合成方法,认为二氯甲烷液相氟化法原料易得,工艺简单且易于控制,反应温度低,能耗省,原料转化率、选择性高,产率高,可连续化生产,技术成熟,是工业合成R32的主要方法。

二溴二氟甲烷的合成及应用

介绍了二溴二氟甲烷(CF2Br2)的基本性质和制备方法,总结了二溴二氟甲烷的应用。二溴二氟甲烷作为多类型反应的试剂原料具有良好的应用前景。

浙江天然丝光沸石用于CFC_s及其替代物干燥的研究

研制 HFC-152a、134a 等用的干燥剂,是开发 CFC_s 替代物的配套技术,也是 CFC_s 替代物与制冷系统材料兼容性研究的重要组成部份。本文从理论上探讨了共吸附引起的分解反应,提出了调控最可几孔径,掩蔽表面活性中心的解决途径。

1,1,2,2-四氟乙烷的制备和应用

介绍了1,1,2,2-四氟乙烷的多种制备方法及应用,并对各种制备方法进行了分析。结果表明四氟乙烯为原料的催化加氢法,具有生产条件简单,转化率和收率高等优点,工业化价值高。

HCFC-225ca的制造工艺开发研究

利用Friedel-Crafts反应生成的丙烷骨架的方法和丙烷衍生物的氢化方法合成HCFC-225ca,并讨论两合成工艺的优缺点。