乙烯氢甲酰化催化合成丙醛的研究进展

丙醛是重要的精细化工产品 ,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成 ,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面各有特点 ,而多相催化剂由于其稳定性好、易于分离等特点将成为今后该领域的重要研究方向。

一种基于共保护策略合成谷胱甘肽的新方法

报道了一种采用谷氨酸席夫碱Ni(II)配合物共保护L-谷氨酸α-氨基和α-羧基合成谷胱甘肽(γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸)的新方法.首先由手性助剂——2-[N-(N'-苄基-脯氨酰)氨基]二苯甲酮(1)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,得到谷氨酸席夫碱Ni(II)配合物2,产率为98%;进而采用二异丙基碳二亚胺(DIC)/1-羟基-苯并三氮唑(HOBt)复合缩合剂法与S-苄基-L-半胱氨酸反应,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酸席夫碱Ni(II)配合物3,产率为90%;接着同样采用DIC/HOBt复合缩合剂法与甘氨酸反应,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸席夫碱Ni(II)配合物4,产率为95%;然后稀酸水解配合物4,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸(5),产率为70%;最后采用甲酸铵催化转移氢化脱除S-苄基,得到谷胱甘肽(6),产率为87%.中间产物和终产物的结构经由旋光,1HNMR,13CNMR和HRMS表征.

环氧丙烷催化异构化制丙醛单管试验

在 Φ32 mm× 2 mm长 70 0 mm的单管反应器中 ,研究了以 x Cr2 O3· WO3为催化剂 ,在预热和导热油温度 2 2 5～ 30 0℃下 ,环氧丙烷异构化制丙醛的工艺操作条件。环氧丙烷转化率大于 99% ,丙醛分析得率为 85%～ 88% ,同时测定了床层内的温度分布和热点 ,表征了催化剂的失活速率。

Delta V系统特点及工程设计

介绍了DeltaV系统在扬子石油化工公司化工装置上的应用情况,指出了在工程设计中,为使系统配置、卡件分配及回路信号匹配等得到最好应用,需充分考虑系统的结构特点。

乙烯气相醛化制丙醛新型负载催化剂

报道一种新型植物纤维素负载的铑络合物催化剂，在６０～９０℃，４．０～５．０ＭＰａＣ２Ｈ４＋ＣＯ＋Ｈ２混合气体的压力下，乙烯气相醛化制丙醛，乙烯转化率达９８％，产物中丙醛含量达９１％。原位红外光谱、Ｘ－光电子能谱和热谱分析表明，反应前后铑的价态没有改变。在低于２５０℃的条件下，植物纤维素不发生分解。该催化剂除具有在缓和的条件下活性和选择性较高的特点外，还具有贵金属铑易回收的优越性。

我国的丙醛系列产品急待开发

丙醛系列产品属精细化工产品,其中丙醛、丙醇和丙酸在我国的生产基本是空白。介绍了世界丙醛系列产品的生产与应用。建议我国开发丙醛系列产品生产技术,组建万吨级生产装置。

羟戊醛的合成及其动力学研究

羟戊醛是多种精细化学品合成的重要中间体。采用正交实验设计法考察羟醛缩合制备羟戊醛的反应规律,并对缩合反应的动力学进行了研究。最佳反应条件:碳酸钠催化剂的用量为0.029mol/molHCHO,n(甲醛)∶n(异丁醛)=1∶1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达97.6%。实验验证了推导出的合成羟戊醛反应的动力学模型,并得出反应速率方程。

催化裂化干气和液化气脱硫装置技术改造

近几年随着原油日趋变重、变劣及轻质油需求数量和质量的不断上升，促进了催化裂化技术的发展。但因原油中硫含量的增加，使催化裂化干气、液化气中的H2S，CO2，CS2和RSH等杂质大幅度增加，加剧了环境污染和设备腐蚀，且对后续加工影响很大，因此有必要加以脱除。炼厂气脱硫工艺可分为2类：（1）干法脱硫，主要用于需较高脱硫率的场合，常用的有氧化锌法、活性炭吸附法；（2）湿法脱硫，其中最为普遍的是醇胺法脱硫。

人造板与室内空气污染及治理

人造板具有淳朴自然、纹理美观、易于加工等优点,是室内装修、家具制造的主要材料。但在制板和使用过程中,所释放出的甲醛对室内空气造成污染,必须引起重视。作者提出了改善人造板环保性能和消除空气中甲醛污染的几点建议。

多聚甲醛和异丁醛合成2,2-二甲基-3-羟基丙醛的工艺研究

针对采用甲醛水溶液合成新戊二醇传统工艺过程废水排放和副反应多等缺点,提出采用异丁醛(IBD)和多聚甲醛(PFA)在三乙胺(TEA)催化下制备新戊二醇(NPG)的中间产物2,2-二甲基-3-羟基丙醛(HPA)的新方法。考察了溶剂及溶剂含量、原料配比、反应温度和反应时间对HPA收率的影响,以及催化剂用量HPA收率的影响。得到的最佳工艺条件为:反应温度75℃,n(PFA):n(IBD):n(TEA)=1.07:1:0.06,反应时间3h。经过GC分析,IBD转化率为98%以上,HPA收率94%以上。

社会化“催化”重大石油化工项目产业化——对中科院石油化工行业重大科研项目产业化的思考

本文通过调研合成橡胶、甲醇制烯烃(MTO)、催化裂化干气制乙苯和煤合成油项目的科技转化案例,剖析了与社会资源结合,走社会化之路,是石油化工行业重大项目从科技研发到规模化生产的必然方式,并对这些重大项目产业化进程的经验进行了分析和总结,在此基础上,对坚持与社会优势资源相结合,走社会化之路,实现科技成果产业化进行了思考并提出建议。

催化裂化干气中乙烯的回收工艺研究进展

介绍了国内外各种催化裂化干气中乙烯的回收工艺和发展状况,分析了其特点和适应性。同时,结合我国目前干气中乙烯回收的现状,基于吸附分离和吸收分离的各种优势提出了一种浆态吸收法新工艺,此工艺既解决了吸附法的连续性问题,又解决了吸附分离的稳定性问题,为乙烯的回收提供了新的思路。

萃取精馏提取高纯度丙醛的模拟及实验研究

提出了采用连续复合萃取精馏法提取高纯度的丙醛,建立连续复合萃取精馏装置,精馏段采用θ环填料结构,研究了塔板数变化对分离过程的影响,并采用气相色谱分析实验结果。在优化条件下,可以将丙醛的质量分数由原料中的90.83%提高至99.73%,收率为91.50%,同时采用Aspen Plus软件对实验进行模拟,实验值与模拟值基本一致。为进一步放大实验及萃取精馏提取高纯度丙醛提供依据。

利用天然气和轻油制丙醛新工艺开发

提出了以特殊的乙炔炉产生的乙炔、乙烯、合成气为原料,不经分离,将乙炔选择加氢成乙烯后羰基合成丙醛的新 工艺,分析了基于本工艺的1.5万t/a丙醛装置的经济性,并与传统的浓乙烯法在技术、经济方面进行了比较。

乙烯氢甲酰化反应动力学的研究——Ⅱ.以丙醛缩聚物为反应介质

考察了丙醛缩聚产物2-甲基戊烯醛,2-甲基戊二醇-1,3-丙酸单酯和氧化产物丙酸等在反应介质中对丙醛生成速度的影响。通过对实验数据的关联,发现它们的抑制作用可以用介质系数f来表示,即r’=r·f;f=[1+sum from t=1 to m(K_t(S_t/Rb)n^t]^(-1))

丙醛的生产应用及市场前景

介绍了丙醛的性质、生产方法和应用情况,分析了国内外丙醛的生产和消费现状,提出了发展我国丙醛生产的一些建议。

甘油催化脱水制丙烯醛反应的研究进展

介绍了甘油催化脱水制丙烯醛的工艺路线,包括液相法和气相法。重点介绍了近年来甘油催化脱水制丙烯醛催化剂的研究进展。目前研究较多的有分子筛类、氧化物类以及杂多酸类催化剂,综述了各类催化剂在甘油催化脱水制丙烯醛反应中的催化性能,指出提高丙烯醛收率是催化剂开发的关键,不同层级结构沸石是该反应中最有发展潜力的催化剂。

丙醛的生产应用及市场前景

介绍了丙醛的性质、生产方法和应用情况,分析了国内外丙醛的生产和消费情况。我国自行开发的丙醛生产技术已经达到了国外先进水平。建议采用自有技术,加快我国丙醛生产,以满足下游产品发展的需要。