正戊烷共沸精馏甲缩醛-甲醇分离过程模拟与优化

选择正戊烷为共沸剂,研究甲缩醛-甲醇体系的共沸精馏分离工艺。以三元相图为基础进行概念设计,确定了合适的共沸精馏分离流程。采用Aspen Plus模拟软件对该过程进行工艺模拟与优化,分析确定了优化的操作压力、操作温度和溶剂比等工艺操作条件,对比考察了精馏塔塔板数、进料位置、溶剂比等工艺参数对产品质量和能耗指标的影响。结果表明,采用正戊烷作为共沸剂的共沸精馏工艺,可高效地实现甲缩醛-甲醇混合物的分离,甲缩醛产品质量浓度可达99%,甲缩醛回收率不低于99.9%。与常规变压精馏工艺相比,共沸精馏工艺的能耗约可降低36%,具有较好的工业应用价值。

烯烃氢甲酰化研究总结与应用

烯烃氢甲酰化反应是工业上最重要的催化反应之一,作为一种原子经济性反应,符合绿色可持续发展的方向。概述了烯烃氢甲酰化反应催化剂的现有技术;介绍了上海华谊(集团)公司多年来在烯烃氢甲酰化领域有关新型催化剂、反应工艺、关键设备等方面开展的工作,以及在内烯烃、支链烯烃、高选择性合成异构醛等方面进行的基础研究;并对所研究的烯烃氢甲酰化成套技术的国产化和新产品的开发及其前景进行了展望。

质子酸改性高岭土催化合成缩醛(酮)

以质子酸改性高岭土为催化剂催化环己酮与乙二醇缩合反应合成缩酮。考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等因素对缩合反应的影响,得到了适宜的反应条件:催化剂用量(以1mol环己酮计)为0.75g,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5,反应时间70min。在此条件下,环己酮的转化率为99.9%,产物环己酮乙二醇缩酮的选择性为100.0%。在优化的反应条件下,研究了不同的醛(酮)与乙二醇的缩合反应。实验结果表明,质子酸改性高岭土对醛(酮)与乙二醇的缩合反应具有良好的催化性能,醛(酮)的转化率在91.6%以上,对应产物的选择性在98.2%以上。

环戊烯催化氧化合成戊二醛及其动力学

对在非水溶剂存在下过氧化氢一步催化氧化环戊烯制备戊二醛过程中的催化体系进行了研究。考察了具有脱水功能的Ｂ２Ｏ３的作用及用量，确立了具有优良催化性能的催化体系ＷＯ３－Ｂ２Ｏ３；实验测定了反应动力学数据，采用非线性回归Ｐｏｗｅｌ共扼法求得了反应动力学方程。在推荐的催化剂体系和工艺条件下，环戊烯转化率６７％，戊二醛收率６３％，选择性９１％。

间接电氧化法生产苯甲醛工艺研究

主要提出以廉价、易得的铅合金材料代替传统的贵稀金属电极 ,并采用无隔膜式电解槽进行电解 ,对电解氧化生产苯甲醛的工艺作了系统的研究 .结果表明 ,其电流效率可达 70 % ,苯甲醛的氧化收率为 90 % ,显示出良好的工业应用前景 .

铌酸催化缩醛反应

将铌酸应用于缩醛反应 ,以苯甲醛与乙二醇的缩合反应为探针反应 ,探讨了影响缩合反应的各种因素 ,并得出了铌酸催化苯甲醛与乙二醇反应的最佳条件 :苯甲醛与乙二醇的摩尔比为 1∶ 1 .5 ,环己烷为带水剂 ,环己烷和铌酸催化剂的用量分别为反应物总体积、总质量的 2 8%和 0 .3 6% ,回流搅拌反应 4.0 h,产品苯甲醛乙二醇缩醛的总收率为 68.6%。

酸处理铌酸对合成2,5-二甲基-2,4-己二烯催化作用的研究

研究了用硝酸、硝酸+磷酸处理的铌酸对制备2,5-二甲基-2,4-己二烯的催化反应活性的影响。并用XRD、原位红外、BET等技术手段考察了它们的结构特征、表面酸性和酸强度。酸处理后的铌酸的催化活性由未处理的18％提高到75％以上,并且相当稳定,寿命也由不到30 h延长到400 h以上,同时括性没有下降趋势。酸处理改变了铌酸的表面酸性和结构特征,孔径明显增大,特别是经硝酸+磷酸处理的铌酸。

磷钨酸催化合成缩醛(酮)

以磷钨酸为催化剂,对苯甲醛、丁醛、丁酮与二元醇(乙二醇,1,2 丙二醇)为原料合成6种缩醛(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了醛/酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。结果表明,在醛/酮与二元醇(乙二醇,1,2 丙二醇)的投料摩尔比为1∶1 75,催化剂的用量占反应物料总质量的1 5%,反应时间1h条件下,6种缩醛(酮)的收率为55 2%～79 0%。

双(1,3-二叠氮基-2-丙基)缩甲醛的合成及表征

以1，3-二氯-2-丙醇、聚甲醛等为原料，在催化剂作用下通过缩合反应，制得中间体双（1，3-二氯-2-丙基）缩甲醛（BCPF），进而在极性溶剂中与金属叠氮化物反应，得到目标产物双（1，3-二叠氮基-2-丙基）缩甲醛（BDPF），产率98％，纯度98％；用红外、核磁共振、元素分析等方法对其结构进行表征。考察了催化剂、反应温度、反应介质对反应的影响并得出最佳反应条件：缩合反应温度为O～5℃，催化剂浓硫酸用量4mL，1，2-二氯乙烷为反应介质；叠氮化反应温度95～99℃，溶剂为二甲基亚砜，反应时间4h。

甲醇、甲醛催化合成甲缩醛催化剂的研究

考察了树脂型固体酸催化剂对甲缩醛合成反应的催化性能，并与传统的硫酸催化剂进行了比较。结果表明，强酸性大孔径阳离子交换树脂（编号９１－３）催化剂不仅具有优良的催化性能，而且具备较高的机械强度。在９１－３催化剂上，研究了反应时间、反应温度、催化剂用量以及甲醇与甲醛摩比等因素对反应的影响，此外，还探讨了甲醛原料浓度对反应的影响，结果表明，９１－３催化剂可适用于以稀甲醛为原料的反应体系中。

纳米管钛酸催化丙酮液相缩聚反应

研究了纳米管钛酸(NTA)对丙酮液相缩聚反应的影响,并与TiO2催化丙酮液相缩聚反应进行了对比。用气相色谱-质谱对反应产物进行了定性分析,用气相色谱对反应产物进行了定量分析,并采用透射电镜、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱对 NTA进行了表征。实验结果表明,NTA催化丙酮液相缩聚反应的主要产物在反应温度为(25±2)℃时,为双丙酮醇(DAA)和异亚丙基丙酮(MO);在反应温度为56℃时,主要产物只有MO。而TiO2在反应温度为(25±2)℃时催化丙酮液相缩聚反应的活性很低;反应温度为56℃时,TiO2催化丙酮液相缩聚反应的主要产物是DAA。NTA和TiO2催化丙酮液相缩聚反应性能的差异归因于NTA和TiO2表面结构的不同。

硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍法制备了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂.通过环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:硅钨钼酸掺杂聚苯胺是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(乙二醇)=1:2.0,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达79.2%.

丙酮醛的合成研究

分别用丙酮和 1,2 丙二醇做原料合成了丙酮醛。n(丙酮 )∶n(溴 ) =1 0 0∶0 79,加入 3 0～4 0g氯酸钾做催化剂 ,水和冰醋酸做溶剂 ,水浴温度为 6 0～ 75℃ ,回流 4h ,制得产率为 6 3 5 %的溴丙酮。V(二甲亚砜 )∶V(溴丙酮 ) =11 9∶1 0 ,通入空气 ,在 6 5～ 70℃反应 5～ 8h ,制得产率为 5 9 6 %的丙酮醛。丙酮醛的总收率达 37 8%。n(重铬酸钾 )∶n(硫酸 )∶n(1,2 丙二醇 ) =1 0∶4 0∶(1 5～ 2 5 ) ,以水为溶剂 ,在 6 0～ 70℃间歇通入氮气 1 5h ,边加原料边蒸馏 ,制得产率为5 0 %的丙酮醛。后者为一步法 ,操作简便 ,产品纯度较高 ;产率比前法提高 12 %。

在离子交换树脂作用下甲缩醛合成反应本征动力学

将强酸性离子交换树脂作为甲缩醛合成反应的催化剂，采用测温法测定了在其作用下甲缩醛合成反应本征动力学数据，提出了经验型动力学模型，并由反应温度与反应时间的关系直接估计了模型参数。

Hβ分子筛催化合成5,5-二甲基-2,4-二异丙基-1,3-二氧噁烷及其他噁烷类化合物

以异丁醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)为原料,合成了标题化合物(青叶噁烷),考察了不同分子筛的催化性能,筛选出催化活性最佳的Hβ沸石分子筛为催化剂;并考察了催化剂用量、反应时间、醛醇比、带水剂等因素对该反应的影响,以及催化剂的循环使用性。结果表明,在最优化的反应条件下,30.0 mmol异丁醛,10.0 mmol TMPD,以甲苯为带水剂,催化剂用量为0.20 g,在溶剂的回流温度下反应2.0 h,产物收率达95.1%。Hβ沸石分子筛还具有很好的循环使用性,在重复使用6次后仍保持高的活性。此外,还考察了以Hβ沸石分子筛为催化剂,TMPD与其他醛酮的缩合反应,同样取得很好的催化效果,相应的噁烷类化合物的收率在90%以上。

甘蔗糖蜜培养基制备香菇菌种初探

本文设计了一种使用甘蔗糖蜜作为碳源,适合于香菇菌丝体生长的培养基。实验表明,香菇菌丝体在甘蔗糖蜜培养基上拥有比在PDA培养基上更高的生长速率和更快的“启动速度”,尤其以5%质量分数的甘蔗糖蜜培养基对香菇菌丝体的适应度最高,这种优势对于固体培养基和液体培养基均适用。在甘蔗糖蜜培养基上培育的菌丝体可在以棉籽壳和麸皮为主要成分的代料培养基上正常接种生长,具备一定的经济价值和继续深入研究价值。

合成甲缩醛催化剂和工艺现状

综述了国内外对合成甲缩醛研究的现状,并给出了对合成甲缩醛这类缩醛反应的催化剂和合成工艺,进而指出了在我国实现甲缩醛工业化的可行性和必要性。

缩醛(酮)的杂多酸催化合成

一种新型、高效、无毒催化剂──杂多酸被应用于缩醛（酮）的合成，摸索了催化剂用量、醇醒（酮）比、反应时间及共沸剂对催化性能的影响。在最佳条件下，合成了五种有用的缩醛（酮）。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2/Ce(IV)催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

以环己酮与1,2-丙二醇为原料,稀土固体超强酸SO42-/TiO2/Ce(IV)为催化剂,合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮,考察了影响反应的因素。结果表明,在n(酮)n∶(醇)=1 1∶.5、催化剂用量占反应物总质量的1.7%、带水剂环己烷用量占反应物总质量的30%、反应时间1h的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率可达84.28%。

联二脲缩合工艺的最佳化

研究了在酸性条件下合成联二脲的最佳工艺条件－ 在此条件下，联二脲收率可达到９４ ％ 以上，联二脲粒径小于２０ μｍ－