3,3'-二硫代二丙酸作为锂硫电池功能电解质添加剂的研究

锂硫电池由于其高理论容量、高能量密度以及较低的原料价格,被认为是目前最具潜力的储能电池之一。但是在实际应用中,锂硫电池的发展受到充放电过程中的“穿梭效应”和低活性材料利用率等的限制。本文探究了一种新型电解质添加剂3,3′-二硫代二丙酸(DTPA)对锂硫电池电化学性能提高的影响机制。结果表明,DTPA添加剂能与分散在电解液中的多硫化物相互作用,促进长链多硫化物转化为Li2S2和Li2S,从而缓解长链多硫化物向阳极的穿梭行为,提高氧化还原动力学和活性物质的利用率。添加DTPA后,锂硫电池的电化学性能得到了提高,在0.5C下,使用了1.5 wt.%DTPA作为电解液添加剂的锂硫电池初始循环容量为1093.4 mA·h/g,经过250次循环后容量为714.8 mA·h/g。此外,含DTPA的电池具有更高的电化学稳定性,其在2C下相对于0.1C的容量保持率为57.5%。本文的研究结果证明,DTPA作为电解质添加剂对锂硫电池的性能提高具有显著效果,为减少多硫化物的穿梭效应以增加锂硫电池的容量提供了一种可行的解决方案。

膦酰基羧酸的合成方法与阻垢性能的关系

采用4种方法合成了膦酰基羧酸聚合物(POCA):①以次磷酸钠与丙酮反应生成中间体,再与丙烯酸(AA)及2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸(AMPS)聚合,生成物用次氯酸钠氧化得目标产物;②亚磷酸二乙酯与AA、AMPS在二特丁基过氧化物引发剂存在下进行调聚反应,然后用浓盐酸水解。③AA与AMPS的共聚物与三氯化磷在环丁砜中反应。④以双氧水为引发剂,AA、AMPS与亚磷酸在水溶液中聚合反应得目标产物。同时研究了不同方法下合成的产品对碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙和锌盐沉积的抑制能力。结果表明:①随加药量的增加,不同方法合成出的4种产品对碳酸钙的抑制能力提高,POCA-1和POCA-2的性能相当,优于POCA-4和POCA-3;②不同方法合成出的产品对磷酸钙的抑制能力存在"临界值"效应,即当加药浓度低时阻垢能力较差,当加药质量浓度超过一定值后,抑制能力迅速提高到100%,方法1,3和4合成出的产品临界值为20mg/L,方法2为15mg/L;③4种产品对硫酸钙沉淀均有较好的抑制能力;随加药量的增加,4种产品对硫酸钙的抑制能力提高。产品POCA-1,POCA-2和POCA-3性能相当;④4种方法合成的产品对锌盐沉积具有优良的抑制作用,随加药量的增加,其稳定锌盐的能力提高,其中POCA-2和POCA-4的性能基本相当,优于POCA-1和POCA-3。考虑产品的综合性能,方法2所合成的产品?

乙硫醇氯化法合成乙烷磺酰胺

控制料比n(乙硫醇 )∶n (水 )∶n (氯气 ) =1∶(3～ 4)∶3 15 ,前期氯化温度不超过 5℃ ,中后期氯化温度不超过 2 0℃ ,原料乙硫醇、水和氯气反应生成中间体乙烷磺酰氯 ;控制胺化温度不超过30℃ ,乙烷磺酰氯与氨同时投入四氢呋喃 -氨介质中反应 ,胺化料比n(乙烷磺酰氯 )∶n(氨 ) =1∶(2 .6～ 3.0 ) ,m(乙烷磺酰氯 )∶m (四氢呋喃 ) =43∶10 0 ,过滤滤除副产品氯化铵 ,常压蒸除四氢呋喃 ,得到乙烷磺酰胺粗品 ,然后用乙酸乙酯重结晶 ,活性炭脱色 ,冷却 ,过滤结晶得到产品乙烷磺酰胺 ,w (乙烷磺酰胺 )≥ 99% ,以乙硫醇计总收率≥ 85 %。

基于低温易膨胀石墨制备阻燃聚乳酸材料

采用自制的低温易膨胀石墨(LEG)与聚磷酸铵(APP)制备阻燃聚乳酸复合材料,研究复合材料的阻燃性能以及不同气氛下的热稳定性;通过热重分析、红外光谱以及扫描电镜研究了阻燃聚乳酸的热降解进程以及残炭结构,进而探讨了二者的协同阻燃机理。研究表明:APP与LEG存在较好的协同阻燃效应,当阻燃剂总添加量为15%(APP为5%,LEG为10%)时,阻燃聚乳酸的极限氧指数达到32.1%,垂直燃烧测试达UL 94 V-0级。

DTC在石油开采中的应用

二硫代氨基甲酸盐是一种具有广谱作用的油田化学用剂 ,可以用作净水剂、防淤渣剂、杀菌剂、防垢剂等。本文着重论述了它作为净水剂的应用 ,也简要论述了作为防淤渣剂、杀菌剂、防垢剂的应用。同常规净水剂相比 ,二硫代氨基甲酸盐具有除油效率高的特点。

尿素制备硫脲新工艺

利用尿素和硫化氢等原料制备硫脲，提出了尿素．氰氨化钙法新工艺。首先，用尿素和氧化钙、氢氧化钙和碳酸钙制备氰氨化钙，再用硫化氢和氢氧化钙制备硫氢化钙，最后用氰氨化钙与硫氢化钙反应，并采用冷冻结晶法精制硫脲，产品符合国家标准。且其产率比传统工艺高出5％～10％。

三氯化磷法合成O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰二氯的工艺研究

研究了以三氯化磷、一氯化硫为原料合成Ｏ（１，２，２，２四氯乙基）硫代磷酰二氯的工艺，讨论了温度、催化剂、反应时间、原料摩尔比等对反应的影响，获得了较好的工艺条件为：原料摩尔配比ＰＣｌ３∶Ｓ２Ｃｌ２∶ＣＣｌ３ＣＨＯ∶催化剂Ｂ＝３１∶２∶１∶０７５；反应温度－８～－４℃；反应时间９ｈ；收率达６６５３％。

磷酸三丁酯在超临界二氧化碳中的溶解度

采用超临界萃取装置测定了热力学温度为303.15,313.15,323.15 K,压力为8.5～25.0 MPa条件下磷酸三丁酯(TBP)在超临界二氧化碳中的溶解度,并根据溶剂化缔合理论、相平衡规则及高压对溶剂化平衡的影响建立了溶解度的数学模型。结果表明,所建立模型的TBP溶解度预测值与实验值吻合良好。用Chrastil模型关联实验值发现,用模型计算的精度远高于Chrastil模型关联的结果。

双甘膦催化氧化合成膦甘酸的研究

用高压反应釜考察了铂系催化剂在双甘膦(PMIDA)氧化合成膦甘酸(PMG)反应中的催化活性。在100℃,0.6MPa 压力下,双甘膦转化率达100%,瞵甘酸的选择性>90%。探讨了温度、压力、反应时间及催化剂用量等对催化剂性能的影响.

硫代糠酸乙酯和硫代糠酸糠酯的合成

以糠酰氯、乙硫醇、糠硫醇为原料，合成了硫代糠酸乙酯和硫代糠酸糠酯，产率分别为７７％和７４％。测定了硫代糠酸乙酯的沸点、折光率及硫代糠酸糠酯的熔点、沸点。

硫代氨基甲酸酯的合成方法

硫代氨基甲酸酯是一类捕收性能优良的硫化矿捕收剂。根据合成所用的基础原料不同 ,硫代氨基甲酸酯主要有两大类合成方法 :黄药法 (一步催化法、有机卤代物酯化法 )和硫氰酸盐法 (相转移催化法、有机溶剂法 )。详细介绍了各种合成方法的原理和工艺 。

二硫化钠法合成巯基乙酸的研究

概述了巯基乙酸的用途、合成方法 ,研究了二硫化钠法合成巯基乙酸的主要影响因素。实验从硫化钠、硫磺等基本原料出发 ,首先制得二硫化钠溶液 ,然后将二硫化钠同氯乙酸钠反应合成二硫代甘醇酸 ,最后用硫化钠溶液还原得到巯基乙酸。试验探讨了反应物料配比、反应温度、pH值、反应时间等因素对反应转化率的影响 ,实验结果表明该法的转化率可达 96 %左右 ,其具体反应条件如下 :硫化钠∶硫∶氯乙酸钠 (mol) =1.2∶1.4 4∶1.0 0 ,pH值 =7.5,合成二硫代甘醇酸的温度为 35℃ ,时间为

磷酸三乙酯合成新工艺研究

对磷酸三乙酯生产合成新工艺进行了研究,采用两步酯化法合成磷酸三乙酯,通过正交试验确定出最优工艺条件为:反应物料摩尔比8∶1(乙醇∶三氯氧磷);反应温度15℃;反应时间1.5 h.产品收率约为86.5%.

2-甲基氨基硫脲的合成

以水合肼和亚磷酸二甲酯为起始原料合成甲基肼,再直接和硫氰酸铵反应两步制取2-甲基氨基硫脲。详细研究并得到两步反应的优化条件:甲基化反应以四丁基溴化铵为催化剂,反应温度为110-120℃,反应时间为2h;后一步反应原料配比n(甲基肼)∶n(硫氰酸铵)=1∶1.2,热重排温度为120℃左右,热重排时间为2h。在此条件下总收率达45.5%(以水合肼计)。

大口径毛细管气相色谱法测定巯基乙酸异辛酯

研究了以HP -1大口径毛细管分离 ,不分流进样 ,气相色谱法测定巯基乙酸异辛酯的分析方法 ,确定了最佳色谱条件。该方法具有操作简单、快速、准确、重现性好等优点。方法的加标回收率在 98 1%～ 10 1 4% ,相对标准偏差Rsd为 0 87%。

Cyagard RF-1的制备方法

介绍了磷盐阻燃THPC的换代产品Cyagard

二环己基二硫化物的合成

讨论了氯代环己烷与二硫化钠反应制备二环己基二硫化物的方法。研究了浓度、配比、溶剂、催化剂与反应速度之关系以及废母液的再利用。

环三磷腈磷酸酯衍生物的合成及结构鉴定

以六氯环三磷腈和对溴苯酚为原料、碳酸钾为催化剂、丙酮为溶剂,在氮气保护下合成六(4-溴苯氧基)环三磷腈,再与三乙氧基磷反应制得环三磷腈磷酸酯的衍生物。通过1 HNMR、13 CNMR、31 PNMR对中间化合物和目标化合物进行了结构表征。

四－（2－氯乙基）乙撑二磷酸酯和二乙二醇双［二－（2－氯乙基）］磷酸酯的合成与应用

本文介绍了国外聚氨酯软泡中最常使用的两种阻燃剂四－（２－氯乙基）乙撑二磷酸酯和二乙二醇双［二－（２－氯乙基）］磷酸酯的合成方法，主要技术指标及其应用。