金属基催化剂在环己烷氧化中的应用研究进展

综述了金属基多相催化剂催化氧化环己烷合成各类化学品的研究进展,包括环己烷催化氧化制环己醇/环己酮、环己烷一步氧化制己二酸、环己烷氧化脱氢制环己烯等。重点介绍了金属基催化剂中活性位点类型、组成等对环己烷氧化过程转化率及选择性的影响。开发高分散、高活性、高选择性的金属多相催化剂是今后环己烷催化氧化制环己酮/环己醇、环己烷一步氧化制己二酸、环己烷选择性氧化定向生成环己烯的主要研究方向,特别是具有多金属复合纳米结构及特殊活性位点的催化剂体系。

环己烯液相环氧化合成环氧环己烷

合成了钼(Ⅵ)络合物——钼(Ⅵ)合乙酰丙酮,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。以过氧化羟基异丙苯为环氧化剂,以钼(Ⅵ)合乙酰丙酮为催化剂,研究了反应物料配比,溶剂用量,催化剂用量,反应温度,时间等因素对环氧化合成过程的影响,阐述了钼(Ⅵ)合乙酰丙酮催化环己烯和过氧化羟基异丙苯(CHP)合成环氧环己烷反应的机理。通过对影响反应过程的诸因素考察和分析,优化出了较佳合成工艺条件,即:( CHP )∶n( )n=3∶1。以n(CHP)=0.04mol计,溶剂10mL,钼(Ⅵ)合乙酰丙酮0.1g,反应温度80℃,反应时间60min。以过氧化羟基异丙苯计,环氧环己烷收率在99%以上,纯度约99.9%(GC分析)。

苯加氢制备环己烷工艺进展

综述了国内外苯加氢制备环己烷的工艺技术发展。

无溶剂法双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷

使用大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂(PS)为载体,制备出了一系列季铵盐杂多酸催化剂,对催化剂进行了红外表征,并使用电感耦合等离子体发射光谱(ICP)测定催化剂中活性组分钨的含量。将催化剂应用于无溶剂双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷的反应中,并对影响反应的因素如催化剂种类、数量,盐类助催化剂的种类、数量,反应温度,摩尔比等进行了讨论。结果表明盐类特别是KCl的加入可以明显提高环氧环己烷的选择性和产率。在用35%H2O2=0.22mol的实验中,使用PS接枝N,N-二甲基十二烷基铵磷钨杂多酸(PS-12-PW4)催化剂3g,助催化剂KCl0.15g,反应温度50℃,反应时间8h,环己烯与双氧水的摩尔比1.75:1的条件下,环氧环己烷的产率可达80%。催化剂重复使用7次以后活性未明显改变。

Au/Al_2O_3催化剂上环己烷氧化

针对金催化剂制备过程的复杂性和氯离子残留问题,介绍一种负载型金催化剂Au/Al2O3的制备方法和考察该催化剂在环己烷氧化中的催化性能.采用浸渍-氨洗法制备Au/Al2O3催化剂,并应用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其进行表征.以氧气氧化环己烷制备环己酮和环己醇为研究对象,考察金质量分数、反应温度、压力、时间等因素对催化活性的影响.结果表明,随着金质量分数增加,金颗粒增大,催化剂的活性降低,在150℃、1.5MPa条件下反应3h,Au实际质量分数为0.58%的Au/Al2O3催化剂上环己烷转化率为8.96%,环己酮、环己醇和环己基过氧化氢三者的总选择性为93.52%.此外,循环实验表明Au/Al2O3催化剂具有一定的稳定性.

金刚烷的制备和应用的研究进展

金刚烷(Adamantane)是近30多年来发展起来的新一代精细化工原料。其实早在1933年捷克化学家Landa就从石油馏份中分离出了金刚烷。其后虽然发现它有许多独特的性能和用途,但由于价格太高限制了它的开发利用。随着制备方法的不断改进提高。

环己烷氧化废碱液化学处理工艺概述

简述了日本宇部、瑞士 ERZ and Stall公司、岳化化工二厂、鹰山石油化工厂等国内外厂家几种典型的环己烷氧化废碱液化学法处理工艺及研究情况。

用途广泛的精细化工新原料──金刚烷

本文介绍了金刚烷的结构、性质。

环己烷氧化副产物X油的综合利用

通过分析环己烷氧化副产物 X油的组成 ,提出了以 X油为原料 ,经水解、氧化得粗己二酸 ,再与异辛醇直接酯化制取增塑剂己二酸二辛酯 (DOA)的工艺路线 ,确定了工艺条件。整个过程中无三废污染。

Al2O3固载Schiff碱锰配合物催化氧化环己烷反应

以Al2O3为载体制备了Al2O3固载Schiff碱锰配合物,并利用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见分光光度计和X射线光电子能谱进行了表征。以该配合物为催化剂,考察了配体结构、催化剂用量、氧气压力和反应温度对环己烷氧化反应的影响。结果表明,Al2O3固载不仅提高了Schiff碱锰配合物催化剂的稳定性且易与产物分离;随配体环内空腔的增大,催化剂的活性降低,其中Al2O3固载的乙二胺-水杨醛Schiff碱锰配合物([Mn(Salen)(1)]-Al2O3)的活性最高。环己烷氧化反应的最佳条件为:[Mn(Salen)(1)]-Al2O3摩尔分数0.30%,氧气压力1.4MPa,反应温度140℃,反应时间4h。在此条件下,环己烷的转化率为10.8%,KA油(环己醇与环己酮的混合物)的选择性为84.2%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷的分子数达到3600。

乙烯氧化固定床反应器温度场模拟研究

针对乙烯氧化制环氧乙烷固定床反应器,利用YS-7型银催化剂的宏观反应动力学模型和固定床反应器拟均相二维数学模型方法,建立了催化剂床层的质量、热量平衡方程组,并采用Crank-Nicholson差分法对该偏微分方程组进行了数值计算。在模拟计算中,通过改变反应器汽包温度、反应器入口原料气温度、空速以及反应器入口原料气中乙烯、氧气、1,2-二氯乙烷的摩尔分数等工艺条件,系统地研究了以上各工艺条件单因素变化时对整个银催化剂床层温度场的影响。结果表明:随着固定床反应器汽包温度、入口原料气中乙烯、氧气摩尔分数的升高,以及固定床反应器中空速、入口原料气的温度及1,2-二氯乙烷摩尔分数的降低,银催化剂床层温度均有所升高,特别是床层"热点"区域的温度升高较明显。

气相色谱法测定环己烷氧化液中一元有机酸含量

应用GC-2010气相色谱仪和热导检测器、FFAP 50 m×0.32 mm×0.4μm色谱柱,采用程序升温,外标法定量,建立了气相色谱法测定环己烷氧化液中一元有机酸含量的分析方法。结果表明:该方法准确测定了氧化液中甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸含量。6种一元有机酸的标准曲线相关系数均大于0.98;该方法的相对标准偏差为2.38%～5.70%,回收率为93.9%～101.0%。

浅析停留时间对环己烷氧化装置分解工艺的影响

环己基过氧化氢分解反应是环己烷氧化工序的关键 ,其反应收率直接影响环己烷的消耗。本文着重介绍了影响分解反应的主要因素 ,并有针对性地进行工艺优化和创新 ,总结了停留时间对分解收率的影响 ,提高了醇酮选择性。

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶,水热合成了CrAPO 5和CrAPSO 5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。在反应时间12h、原料配比为n(H2O2)/n(C6H12)=1.0、催化剂通量为0 01～0 05g条件下,环己烷的转化率最高可达到11 0%,酮醇比可达到1 39。

海泡石-Al_2O_3混合载体对铂催化剂环己烷脱氢反应的影响

以三氧化二铝或海泡石 ( Sepiolite) -三氧化二铝混合物为载体 ,金属铂为活性组分 ,采用浸渍法分别制备了 Pt/Al2 O3、Pt/Sep- Al2 O3催化剂 ,并考察了它们对环己烷脱氢反应的性能、抗硫性能及催化剂活性中心的影响。结果表明 ,Pt/Sep- Al2 O3催化活性及抗硫性能均高于工业用 Pt/Al2 O3催化剂 。

在 Pt/Al_2O_3催化剂上气相苯加氢反应的动力学

在研制得到了高活性和高选择性 Pt/Al_2O_3催化剂的基础上,采用微反-色谱联用装置考察了气相苯加氢反应的动力学。假定在催化剂表面上存在着两种不同的活性中心,一种吸附氧;另一种吸附苯、环己烷及反应中间物,并假定吸附氢与吸附苯间的表面反应为过程的控制步骤,从而导出动力学方程。通过实验测得了不同反应条件下的反应速率和组分分压,并用非线性回归方法处理实验数据,求得方程中各参数。通过偏差分析、方差分析及 Boudart 提出的四条判断准则,验证了动力学模型及回归参数的合理性。结果得到了此动力学模型与实验数据较好地吻合。在此基础上测定了反应的活化能及氢、苯和环已烷的吸附热。

新型苯加氢制环己烷低Ni/Al_2O_3催化剂的研制

用混合杂多酸改性工业γ-Al_2O_3载体,制备了一种低含量Ni/Al_2O_3催化剂(Ni含量在5%以内)。其催化活性、稳定性和选择性均与进口的LO-143型Ni/Al_2O_3催化剂的试验结果基本一致。

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。

正交试验法在环己烷羧酸亚硝化反应中的应用

采用正交设计试验法对甲苯法己内酰胺生产工艺中的环己烷羧酸亚硝化反应进行了研究 ,考察了反应温度、时间、配比和三氧化硫浓度等因素对反应的转化率、选择性以及副产物的影响 ,获得了最佳的反应条件为温度 73℃ ,时间 15min ,环己烷羧酸与亚硝基硫酸的质量比 2 .4,体系中三氧化硫质量含量 8%。

环氧环己烷的综合利用

介绍了几种从环已烷氧化副产物中提取环氧环己烷的工业回收方法，并对环氧环己烷的综合利用方法和前景作了评述和展望。