非催化分子氧氧化环己酮制ε-己内酯工艺研究

采用巴豆醛氧化与环己酮氧化耦合即共氧化法制备ε-己内酯,以巴豆醛代替苯甲醛,在非催化条件下进行氧化反应,主要考察了溶剂种类和用量、反应温度、反应时间、氧气流量及原料投料比对氧化反应的影响。结果表明:使用极性较大的乙酸乙酯作为反应溶剂,反应效果较好;较佳的反应条件为乙酸乙酯15 mL、环己酮投入量12 mmol、巴豆醛投入量24 mmol、反应温度40℃、反应时间12 h、氧气流量10 mL/min,在上述条件下进行氧气/巴豆醛氧化环己酮反应制备ε-己内酯,环己酮转化率为41.77%,ε-己内酯选择性为94.06%,巴豆醛转化率为83.07%,巴豆酸选择性为95.49%;采用共氧化法工艺制备ε-己内酯是可行的,同时能得到附加值较高的副产物巴豆酸。

福州大学的苯甲醚部分加氢制环己酮催化剂研究获进展

近日,福州大学的研究团队通过将钯单原子催化剂(Pd1 ZSM-5)锚定在沸石微孔中,不需要使用有机溶剂或卤素促进剂,可直接将苯甲醚转化为环己酮。在180℃、2 MPa的条件下,环己酮选择性达到91.2%,周转率高达400.8 h^(-1)。相关研究成果发表于《应用催化B:环境》杂志。

在线脱醚在氧化工艺环己酮装置中的应用

环己酮是生产尼龙、己内酰胺、己二酸、香料、医药、树脂等化工产品的原料,作为溶剂广泛用于涂料、染料、油漆、农药、橡胶、印刷和塑料的回收等方面。按原料不同,工业生产环己酮的方法主要有苯酚加氢法、环己烯水合法以及环己烷氧化法。氧化工艺环己酮装置在环己烷与氧气高温氧化过程中,会生成副产物丁基环己基醚等,该类物质沸点与目标产物环己醇相差不大,因而在后续真空精馏中难以除去,也不参与环己醇脱氢反应,作为惰性物质在系统内循环累积,浓度不断上涨,影响环己酮装置精馏工序的分离效果和脱氢反应过程。某公司环己酮装置在国内首次运行在线脱醚技术,成功将系统内醚含量脱除至1.7%以下,且能在长周期维持系统内低醚含量,降低装置运行能耗,对国内环己酮行业有较强的指导意义。

MOFs基环己烷选择性氧化催化剂研究进展

系统综述了MOFs基材料作为多相催化剂、载体和前驱体在环己烷选择性催化氧化方面的研究进展,包括本征MOFs、MOFs复合物和MOFs衍生物。重点介绍了MOFs基材料中活性位点类型、组成及比例和孔结构、孔环境等对环己烷催化氧化过程转化率、选择性的影响效果,指出了MOFs基材料面临的挑战并展望了其未来发展方向。

间苯二酚还原制备1,3-环己二酮的连续流技术开发

针对间苯二酚釜式加氢反应中存在的安全隐患显著、返混严重等问题,研究了间苯二酚通过连续流反应技术催化加氢合成1,3-环己二酮。结果表明,金属催化剂的催化性能大小为Pd>Ru>Ni;以5%Pd/C粉末催化剂为例,将反应器从釜式反应器转移至固定床反应器明显抑制了过度还原副产物的生成,可实现反应选择性>99.9%;Pd负载的颗粒催化剂比起粉末催化剂展现出更好的稳定性,使用5%Pd/Al2O3颗粒催化剂在415min内可得到1,3-环己二酮的质量分数为63.2%的气体,并可通过水洗实现催化剂再生,连续加氢工艺操作简单、安全、高效。

关于碳酸亚乙烯酯(VC)的综述

随着锂离子电池在交通、电子产品、储能等领域的应用不断扩大和深入,对锂离子电池的添加剂的研究也迅速发展,市场对锂离子电池的添加剂在其性能、技术等方面的指标也有了更高的要求。碳酸亚乙烯酯(VC)是一种非常重要的锂离子电池添加剂,它不仅能抑制溶剂分解,增加溶剂稳定性,而且能促进形成SEI膜,显著地提高锂离子电池的循环性能。本综述是在对已被证实的研究进行系统性分析,对已有文献资料进行提炼总结的基础上,进行气相色谱检测分析之后形成的。在未来很长的一段时间内,锂离子电池的添加剂VC都将是锂电池研究中重点和热点领域。

碳酸亚乙烯酯的合成方法综述

碳酸亚乙烯酯(VC)是一种重要的锂离子电池电解液添加剂,主要用于磷酸铁锂电池和三元锂电池中,是目前使用量最大的电解液添加剂。本文综述了碳酸亚乙烯酯的合成方法并分析评价,展望了今后碳酸亚乙烯酯的合成研究方向。

The critical role of Zr in controlling the activity of Pd/Beta on the hydrogenation of phenol to cyclohexanone

The promoting effect of zirconium addition on Pd/Beta catalysts has been investigated in the selective hydrogenation of phenol to cyclohexanone in the aqueous phase. The activity of the catalyst in the reaction was greatly improved by introducing Zr atoms into the framework of H-Beta zeolite. An important synergy between the Zr species and Pd, affecting the Pd dispersion state on the support, has been observed. The modification of the support with Zr^(4+) improves the Lewis/Brφnsted acid ratio of the catalyst, suppressing the further transformation of cyclohexanone. The kinetics of Pd/Zr-Beta catalyst showed high selectivity to cyclohexanone. The catalytic results showed that the Pd/Zr-Beta had the best catalytic performance at the desired temperature of 80℃ for 5 h.

苯选择性加氢催化剂制备及工业应用实践

选择性加氢催化剂作为以苯为原料生产环己酮工艺的核心,长期被国外垄断,严重影响国内环己酮及下游产品己内酰胺、尼龙6、尼龙66及各种纤维产品的发展。经过联合技术攻关,内蒙古瑞翔拓创新材料有限公司成功研制了苯选择性加氢催化剂,并应用于内蒙古庆华集团有限公司200 kt·a^(-1)己内酰胺生产装置。结果表明,原料苯转化率达到40%~50%,环己烯选择性80%以上,各项性能指标均优于进口产品,为国内苯选择性加氢环己酮生产装置稳定运行、优化工艺等提供重要的技术保障。催化剂价格适中,有利于装置降本增效,降低对国外加氢催化剂的依存度。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

以固载杂多酸盐TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,通过环己酮和 1 ,2 丙二醇反应合成了环己酮 1 ,2 丙二醇缩酮 ,探讨TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了酮醇量比 ,催化剂用量 ,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明 :TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 是合成环己酮 1 ,2 丙二醇缩酮的良好催化剂 ,在n(酮 )∶n(醇 ) =1 0∶1 5 ,催化剂用量为反应物料总质量的 0 6 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 40min的优化条件下 ,环己酮 1 ,2 丙二醇缩酮的收率可达 92 2 %。

我国环己酮合成工艺技术研究进展

环己酮是一种具有重要用途的有机化工原料中间体,主要用于生产己内酰胺和己二酸等产品。随着我国己内酰胺和己二酸生产能力的不断发展,对环己酮的需求量越来越大,环己酮具有较好的发展前景。本文综述了我国以环己醇、环己烷、苯酚以及环己烯等为原料合成环己酮的工艺技术及研究进展,提出了今后的发展建议。

脱铝超稳Y沸石催化合成环己酮乙二醇缩酮

研究了脱铝超稳Y沸石催化环己酮与乙二醇的缩酮化反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、带水剂和反应时间等对缩酮化反应的影响。结果表明 ,在催化剂硅铝摩尔比为 1 0 99、催化剂质量分数为反应物的4 % ,n(酮 ) /n(醇 )为 1 / 1 6时 ,以苯作溶剂 ,反应 4 0min ,缩酮产率达 93 2 % ,催化剂可重复使用。

环己酮合成技术分析

环己酮作为重要化工材料,能够用于制作乙二酸、尼龙等物质中间体,同时还可以用于制作航空润滑油、橡胶溶剂、油漆等。基于此,总结了环己酮的用途和生产方式,介绍了我国相关环己酮合成技术,包括环己醇、苯酚以及其他各种原料合成环己酮技术,进行了绿色氧化技术合成环己酮的分析,希望为相关研究人员提供参考。

稀土改性固体超强酸催化剂SO_4^(2-)/TiO_2-La_2O_3催化合成环己酮乙二醇缩酮

制备了稀土改性固体超强酸催化剂SO42-/TiO2-La2O3,并利用该催化剂催化合成了环己酮乙二醇缩酮,探讨了SO42-/TiO2-La2O3对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:SO42-/TiO2-La2O3是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(酮)∶n(醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间1.5h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达84.3%。

环己酮氨肟化新工艺与HPO工艺技术及经济对比分析

Enichem公司开发的环己酮氨肟化新工艺采用双氧水和钛硅分子筛催化剂将氨氧化成羟胺,得到的环己酮肟质量好,环己酮转化率及环己酮肟选择性均达99.5％以上。新工艺与磷酸羟胺(HPO)工艺比较,具有工艺流程短,反应条件温和、能耗低、技术经济性好等优点。可变成本比HPO工艺降低460元／t,生产成本降低902元／t,投资费用为HPO工艺的18％。

SnCl_4·5H_2O催化合成环己酮缩乙二醇

ＳｎＣｌ４５Ｈ２Ｏ催化合成环己酮缩乙二醇韩颖＊邵作范李明阳（大连医科大学化学教研室，大连１１６０２７）环己酮缩乙二醇（ＣＨＧＫ）又称１，４－二氧杂螺［４５］癸烷，属环缩羰基类化合物，具有薄荷香气，是配制日用香精的重要原料［１］，也常用作有机合成的中间...

环己酮生产工艺及研究进展

介绍了国内外环己酮生产工艺、技术改进及新技术开发动态 ,指出通过新的氧化催化体系 ,可提高环己烷转化率与酮醇选择性 ,减少环境污染 。

钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。

环己醇脱氢新型催化剂的研究

研制了新型环己醇脱氢制环己酮催化剂 ,系统考察了催化剂组份和制备条件对催化性能的影响。筛选出了高性能催化剂 ,并考察了催化剂预处理条件、反应温度、空速等对环己醇转化率和环己酮选择性的影响。在模拟工业生产条件下 ,进行了 15 0 0h稳定性考察。在此基础上 ,制备了工业剂型催化剂 。

二氧化硅负载磷钨酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钨酸(H3PW12O40/SiO2),以红外光谱和X射线衍射谱对其进行了表征;并以其为催化剂,环己酮和1,2-丙二醇为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮。研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响,探讨了H3PW12O40/SiO2对缩酮反应的催化活性。实验结果表明:在固定环己酮用量为0.2 mol,n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂的用量占反应物总质量的1.3%,环己烷用量为6 mL,反应时间为45 min的条件下,产品收率可达88.1%。