温度对β分子筛苯液相烷基化性能的影响

温度对β分子筛催化苯与乙烯液相烷基化反应性能的影响较大,本文从催化剂及反应角度两方面研究了温度对催化剂性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_(2)物理吸附-脱附(BET)及吡啶吸附傅里叶变换红外光谱(Py-FTIR)等方法对自制的β分子筛进行表征,并考察了不同温度下β分子筛在苯与乙烯液相烷基化反应中的催化性能。结果表明,随温度升高,乙烯转化率升高,乙苯选择性降低,二乙苯选择性增加,其中,邻二乙苯选择性降低,对二乙苯选择性增加。同时,随温度升高,β分子筛上B酸量减少,主要为桥式羟基B酸和端基硅羟基B酸的减少。表明反应温度对乙烯转化率的影响主要受动力学控制;而温度对产物选择性的影响主要来源于温度对B酸量变化的影响,其中,乙苯选择性与B酸量有正相关性,邻二乙苯选择性与桥式羟基B酸量和端基硅羟基B酸量有正相关性。

2022年国内纯苯市场分析及预测

结合2022年的数据,对我国纯苯的生产建设、市场、价格、进出口等情况进行了分析和预测;预计,未来几年我国纯苯下游消费量仍将较大,进口纯苯仍是重要补充,2023年纯苯进口量或将继续保持高位。

芳烃装置转型生产混合二甲苯技术分析

针对某石化企业芳烃装置规模小、产能低、设备老旧、工艺流程落后、效益差等问题,通过C8资源优化技术改造,并转型生产混合二甲苯,实现了原料和产品结构的优化,提高了装置经济效益.

苯与长链烯烃烷基化固体酸催化剂失活动力学研究

将催化剂活性和扩散系数与进料时间进行关联 ,建立了考虑内扩散和结焦失活影响的烷基化反应动力学模型方程。利用反应实验数据和稳态时的反应动力学参数 ,进行参数估值 ,建立了烷基化催化剂失活动力学模型。研究结果表明 ,1级失活动力学模型具有较强的拟合实验数据能力 ,其统计检验的可信度高。该模型预测表明 ,烯烃转化率随着进料时间延长不断降低 ;催化剂粒径越大 ,烯烃转化率随进料时间延长先快速下降 ,然后缓慢下降 ;反应温度越高 。

乙苯脱氢铁系催化剂使用后的特性研究

用穆斯堡尔谱学和X射线衍射方法研究了使用过 2年的乙苯脱氢铁系催化剂及其在一定温度下进行再氧化处理的试样中铁化合物的组成和结构 ,着重研究了铁钾尖晶石结构 ,并与测量的催化参数进行对照。经过与新鲜催化剂比较后 ,发现使用 2年后的催化剂经工业运行温度处理后可基本恢复活性 。

新型固体酸Nafion/SiO_2的催化作用——Ⅰ.苯与丙烯烷基化反应

以正硅酸乙酯为硅源 ,通过溶胶 -凝胶技术 ,制得一类中孔孔道、NafionNR5 0颗粒分布均匀的固体酸催化剂Nafion/SiO2 ,显著增加了NafionNR5 0酸性中心的暴露量 ,提高了活性中心的可接近程度。固体酸催化剂Nafion/SiO2对苯与丙烯的烷基化反应具有较好的催化性能 ,其单位酸中心的催化活性可达NafionNR5 0的 2 0余倍。

苯与长链烯烃烷基化反应技术的研究进展

从催化剂研究和反应技术两方面介绍了苯与长链烯烃烷基化反应技术的研究开发进展。催化剂是决定烷基化反应技术水平的一个关键因素 ,评价了氟化硅铝、分子筛、杂多酸及离子液体等催化剂的性能。在反应技术方面 ,UOP工艺比氯化法和脱氯化氢法更具竞争力 ,介绍了UOP工艺的各种改进方案。指出今后应进一步深入研究杂多酸等新型催化剂和反应精馏技术 ,包括悬浮床催化蒸馏工艺。

发泡非晶态合金对苯加氢的催化性能

采用新型发泡非晶态Ni-P合金催化剂 ,在微型固定床连续反应器上进行了苯加氢制备环己烷的实验研究。结果表明 :这种新型发泡非晶态合金催化剂具有较好的加氢催化活性和很好的选择性 ,在体系氢压为 2 .0MPa、反应温度为 3 0 0℃ ,苯的进料速率为 3mL/h的条件下 ,环己烷的单程收率为3 3 .2 8%。试验考察了该催化剂的稳定性 ,结果表明 ,在 3 60h内 ,其催化活性没有显著变化。另外 ,该催化剂具有很好的通透性 ,催化剂层前、后几乎无压差。试验还发现 ,该催化剂没有明显的诱导期 ,无需经过预处理就有很好的加氢催化活性。因此 ,发泡非晶态Ni-P催化剂有希望成为工业催化剂。

在Pd/γ-Al_2O_3催化剂上气相苯加氢反应动力学研究

采用微反装置研究了在加压条件下气相苯在Pd/γ-Al2O3催化剂上加氢反应的本征动力学。根据催化剂颗粒的孔径分布,通过理论计算得到了催化剂不发生内部部分润湿的实验操作条件。在此基础上,通过实验测得了不同反应条件下的组分分压和反应速率。假设在催化剂表面上存在两类不同的活性中心,一类吸附氢,另一类吸附苯及反应中间物,氢与苯之间为非竞争吸附;并假定向苯环上加入第一个氢原子的表面反应为速率控制步骤,进而导出动力学方程。实验数据验证了该动力学模型的合理性。

负载磷钨酸催化苯与乙烯液相烷基化

以负载磷钨酸为催化剂 ,考察催化剂预处理温度、反应温度、原料苯中溶解水量、苯烯摩尔比和苯进料质量空速对苯与乙烯液相烷基化反应的影响。实验表明 ,负载磷钨酸的催化活性和预处理温度密切相关 ,在 2 10℃预处理时 ,催化活性最高 ;负载磷钨酸在 14 0℃以上 ,具有很高的催化活性和很好的乙苯选择性。在优化的反应条件下 ,乙烯的转化率为 10 0 % ,乙苯的选择性大于 90 % ,乙基化的选择性大于 98%。

甲烷无氧脱氢芳构化催化剂Mo/HZSM-5的研究

催化剂Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５在甲烷无氧脱氢芳构化反应中表现出很高的活性．用ＸＲＤ，ＢＥＴ比表面，ＮＨ３－ＴＰＤ及ＴＰＲ等手段，对氨水抽提前后催化剂上的活性Ｍｏ物种进行了研究．ＸＲＤ结果表明，Ｍｏ物种高度分散于分子筛表面．随着Ｍｏ担载量的提高，ＢＥＴ比表面积有所下降；但氨水抽提后，比表面积有很大程度的恢复．ＮＨ３－ＴＰＤ结果表明，Ｍｏ物种优先占据分子筛中的强酸位．ＴＰＲ结果显示出有ＭｏＯ３晶相存在的催化剂较易被还原；但氨水抽提后，基本上无还原峰存在．据此可以认为，分子筛上担载的Ｍｏ物种随担载量的不同，形成了多种不同的结构类型，如单层分散的四配位和六配位结构，ＭｏＯ３微晶以及Ａｌ２（ＭｏＯ４）３晶体等．其中ＭｏＯ３微晶与分子筛的结合力较弱，可被氨水抽提，它可能是甲烷无氧脱氢芳构化反应的主要活性物种．

异羟肟酸过渡金属络合物在乙苯氧化中的催化性能研究

研究了 N-苯甲酰 -N-苯基羟胺 ( BPHA)类过渡金属络合物在乙苯均相氧化中的催化行为 ,考察了络合物催化剂中心金属离子、配体结构以及添加助剂对络合物催化性能的影响 ,并找到了催化剂、助剂的最佳使用浓度及氧化反应的最适宜温度。结果表明 ,中心金属离子的电子结构对络合物催化性能影响最大 ,其活性顺序为 :Cu( BPHA) 2 >Co( BPHA) 2 >Fe( BPHA) 2>Mn( BPHA) 2 >Ni( BPHA) 2 ,配体结构对催化性能有一定影响 ,配体的芳环上有吸电子基团时 ,催化剂分解氢过氧化物的能力增加 ,主要分解产物为苯乙酮。添加轴配体对氧化反应及催化剂的选择性有较大影响 ,其中含端羟基的非环冠醚类及大环冠醚对氢过氧化物的生成和分解都有加速作用 。

苯部分加氢催化剂失活原因的研究

探讨了环己醇装置苯部分加氢催化剂失活的原因 ,分析了失活机理 。

气液相法干气制乙苯工艺研究

研究了革与催化裂化于气中体积分数为10％～20％的乙烯在FX－02改性β沸石催化剂上进行烷基化反应合成乙苯的工艺条件，提出适宜的工艺条件为：干气分三段并联进料，反应温度140～160℃，本质量空速2h～(-1)，苯与乙烯摩尔比6～8。在此条件下，乙烯转化率可达到80％～90％，催化剂经1000h运转，乙烯转化率未出现明显的降低。

对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂失活原因探讨

对取自扬子石油化工股份有限公司对苯二甲酸加氢反应器上、中、下部3种不同失活程度的Pd/C催化剂在模拟工业条件下进行了活性评价,采用ICP,XPS,XRD,TEM等分析手段对其进行表征,并与新鲜催化剂进行了比较。结果表明,失活催化剂的Pd含量比新鲜催化剂有了明显的下降,且上部催化剂下降更突出;失活催化剂的平均晶粒明显长大,分散度降低。说明造成本批催化剂失活的主要原因是Pd流失及催化剂表面Pd含量的降低、Pd晶粒的长大以及杂质Cr含量的增加。

焦化粗苯及其深加工的探讨

介绍了焦化粗苯的组成及其性质,探讨了一些组分的用途,指出加大焦化粗苯研究开发力度的必要性。同时,还介绍了莱托尔法(Litol)、环丁砜法和KK法等3种典型的粗苯加氢工艺,讨论了相应的加氢工艺过程,指出开发和建立具有自主知识产权的加氢工艺和装置的重要性。

催化蒸馏法干气制乙苯工艺的研究

研究了改性β沸石催化剂上催化蒸馏法干气制乙苯的工艺过程 ,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响 ,提出了适宜的工艺条件 :催化剂装填体积分数 2 0 % ,乙烯质量空速 0 2 87h- 1 ,进料苯烯摩尔比≥ 2 5 ,反应压力≥ 2 0MPa ,反应温度 14 0～ 180℃ ,干气乙烯体积分数≥ 12 %。此时乙烯转化率可达 95 %以上 ,乙苯选择性大于 95 % 。

耦合式循环移动床合成直链烷基苯

研究了以改性β沸石作为催化剂 ,采用耦合式循环移动床作为反应器的一种新的直链烷基苯合成工艺。研究表明 ,此工艺可以有效放宽对催化剂单程寿命的限制 ,可不经过精制 ,直接采用工业苯和工业烯烃进行烷基化反应 ,实现了连续生产。同时可以进一步降低苯烯比 ,提高反应空速 ,大大降低设备投资和操作费用。

液相循环法生产乙苯的研究开发及工业应用

报道了苯和乙烯液相循环烷基化工艺及其所用AEB型分子筛催化剂。评述了液相循环工艺具有工艺流程简单、操作方便、灵活、能耗低等优点 ;论述了AEB型分子筛催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性。工业应用结果表明液相循环工艺是一种新的、先进的生产乙苯的方法。

活性炭对苯蒸汽吸附分离过程的实验研究

本文选用活性炭对苯蒸汽进行了动态、静态吸附性能实验,研究了苯蒸汽在不同系列活性炭上的吸附、脱附性能以及活性炭微孔结构对吸附性能的影响。结果表明:苯蒸汽在活性炭上的吸脱附性能明显与吸附剂的比表面、孔容、孔径与孔径分布直接相关。