2,7-二溴芴酮与锌汞齐和浓盐酸还原反应制备2,7-二溴芴

以2，7-二溴芴酮为原料，锌汞齐和浓盐酸为还原剂，在乙醇中还原反应制备得到了2，7-二溴芴。对反应过程中还原剂用量、溶剂、反应温度、反应时间、盐酸刚量及其加入方式进行了优化选择。实验结果表明，较佳的反应条件为：以质量分数95％的乙醇为溶剂，锌汞齐和浓盐酸为还原剂，分8～10次加入浓盐酸，回流反应8h，产率84．9％～85．4％，质量分数高于99．0％。对2，7-二溴芴酮与还原剂的摩尔比以及还原剂中的锌汞齐与盐酸的摩尔比进行了考察，其中n（2，7-二溴芴酮）：n（锌）=1：5，锌汞齐中n（锌）：n（汞）=48：1，还原剂中n（锌）：n（HCI）=1：6时取得了较好效果。所合成化合物的结构通过红外、核磁共振波谱进行了表征。该方法的新颖性，已为山西省科学技术情报研究所2007年3月9日提供的《检索报告》所证实。

9-芴甲氧羰基氨基保护试剂的合成与分析

研究了9 芴甲基氯甲酸酯(Fmoc Cl)、9 芴甲基叠氮甲酸酯(Fmoc N3)和9 芴甲基琥珀酰亚胺碳酸酯(Fmoc OSu)这3种氨基保护试剂的合成方法。用碳酸二(三氯甲酯)代替光气与芴甲醇反应得到Fmoc Cl;Fmoc Cl可分别与叠氮化钠及N 羟基琥珀酰亚胺反应得到9 芴甲基叠氮甲酸酯(Fmoc N3)以及9 芴甲基琥珀酰亚胺碳酸酯(Fmoc OSu),收率分别为87 9%和86 9%。上述Fmoc保护试剂在碱性条件下分别与甘氨酸反应进行氨基保护得到产品Fmoc 甘氨酸,收率分别为83 1%、73 3%及93 9%,用毛细管电泳仪分析其摩尔分数分别为97 7%、99 5%及大于99 9%,结果表明,Fmoc OSu是甘氨酸Fmoc氨基保护的最佳试剂。

新型二醚类给电子体DMMF的合成研究及结构表征

以工业芴为原料,经甲醛羟甲基化反应合成了9,9-双(羟甲基)芴,再以NaH为催化剂,与CH3I发生烷基化反应得到了目标产物9,9-双(甲氧基甲基)芴(DMMF),产品收率可达80.0%以上。采用红外光谱和核磁共振谱等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。实验结果表明,该方法是一种实用的制备DMMF的简便方法。

2,7-二溴芴酮的合成及表征

实验以芴酮为原料，醋酸和发烟硫酸为反应介质，铁／碘为催化剂，直接溴代制备2，7-二溴芴酮。讨论了不同的反应介质、催化剂、反应温度和反应时间对产物收率的影响。实验结果表明，其最佳合成工艺条件为：当反应温度为120℃，反应时间为6h，催化剂用量为6％时，2，7-二溴芴酮的收率达到92．0％。以红外光谱（FT—IR）、核磁共振（^1H NMR）等对目标化合物的结构进行了表征。

2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴的合成

以芴为原料,通过空气氧化、水中溴代再与β-萘胺缩合,合成了2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴,较佳合成反应条件是:以四氢呋喃为溶剂,空气为氧化剂,n(芴):n(氢氧化钾)=1:2,室温反应6h,得芴酮,产率95.6%,再以芴酮为原料,水为溶剂,n(芴酮):n(溴)=1:2.5,回流反应10h,得2,7-二溴芴酮,然后以四氢呋喃为溶剂,冰乙酸为催化剂,n(2,7-二溴芴酮):n(β-萘胺)=1:1.3,回流反应12h,得2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴,产率为87.2%,所得产物的结构经IR、1HNMR、UV-Vis、MS和X射线单晶表征。

芴衍生物的合成及研究进展

讨论了芴的衍生物在精细化学、高分子合成及生物化工等领域的应用及其现有的合成方法 ,简要介绍了芴酮、碱金属芴的衍生物、芴甲醇、9,9-双 (甲氧基甲基 )芴等芴的衍生物的应用的进展情况。

9,9-双(甲氧甲基)芴制备及性能研究

研究9,9-双(甲氧甲基)芴的制备反应及其性能.9,9-双(甲氧甲基)芴的合成分两步:首先,芴与多聚甲醛反应合成9,9-双(羟甲基)芴;接着采用三相相转移催化法由9,9-双(羟甲基)芴制备9,9-双(甲氧甲基)芴.用9,9-双(甲氧甲基)芴做给电子体制备Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,催化剂的活性为每g催化剂催化130 kg丙烯,聚合物等规度为97%.提出一条清洁生产的工业合成工艺,并建立了生产装置,生产出了合格的9,9-双(甲氧甲基)芴.

芴甲醇合成方法的改进

改变了芴甲醇合成反应的催化剂和溶剂 ,反应的催化剂由 Na H改为乙醇钠 ,溶剂由乙醚变为甲酸乙酯。结果表明 :当芴为 4.0 g,催化剂乙醇钠为 1 .1 g,甲酸乙酯为 66m L,反应时间为 4.0 h;甲醛为 2 .0 m L,1 0 % Na OH溶液为 8.0 m L,反应时间为 2 .0 h,芴甲醇收率为 75 .0 % .

2-氨基芴的合成研究

以2-硝基芴为原料,在95%乙醇溶液中以Fe3+-C为催化剂,以水合肼为还原剂,合成了2-氨基芴。通过实验确定的优化工艺条件是:水合肼与2-硝基芴的摩尔比为3.5:1;反应时间为4小时,反应温度为85℃;催化剂1g活性碳+0.2gFeCl3·6H2O;溶剂比8ml/g。产品的熔点:127℃-127.5℃,还原反应收率达92%。

几种芴基衍生物荧光性质的初步研究

以芴为原料合成了芴酮,芴醇,2,7-二溴基芴,2,7-二溴基芴酮,2,7-二溴基芴醇,二茂铁甲酸芴酯等芴基衍生物.测定了所合成芴基衍生物的荧光光谱,并讨论了结构对荧光光谱的影响.结果表明,共轭结构对荧光光谱的峰形影响很大;溴代略微影响光谱峰形,同时使特征峰轻微红移,强度略有下降,而不同发射波长峰的强度则发生无规律性变化,表明其他基团(如羟基)与溴代基团对化合物荧光光谱产生协同效应.

9,9-双(甲氧基甲基)芴的合成及其应用研究

9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)的合成分两步进行:首先,在乙醇钠催化剂的作用下,芴与多聚甲醛反应合成了中间体9,9-双(羟甲基)芴(BHMF),然后以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,再与氯甲烷发生烷基化反应合成了9,9-双甲氧基甲基芴。用9,9-双(羟甲基)芴作外给电子体进行了丙烯聚合应用,实验结果表明:9,9-双(甲氧甲基)芴(BMMF)是聚丙烯Ziegler-Natta催化体系较好的外给电子体。

芴的电解加氢

本文以芴为模型化合物来探讨煤电解加氢的适宜操作条件。通过试验确定了芴在 TBABF_4-THF-H_2O 系统中电解加氢制取低沸点化合物的最佳工艺条件,其中Ⅰ=12mA/cm^2,Q=6～8F/mol,[H_2O]=4.4M,[TBABF_4]=0.5M,[Fluorene]=0.2M.结果证明,在上述条件下,芴可以被完全电解加氢,生成沸点低于芴的物质,这为进一步研究煤的电解加氢打下了基础。

溶剂结晶法制取精芴的研究

以工业芴为原料、甲苯为溶剂,研究了溶剂结晶法制取精芴的工艺过程和最佳操作条件,精芴的纯度可达99％以上,收率达90％。

9-芴甲醛还原成9-芴甲醇方法的探讨

阐述了分别用金属氢化物、甲醛作还原剂将9-芴甲醛还原为9-芴甲醇的工艺,并对工艺技术进行了评价。

9,9-二苯基芴合成概述

研究对9,9-二苯基芴的合成方法按照不同原料进行了概述,主要以芴、芴酮、联苯为常见原料制备9,9-二苯基芴。其中,制备9,9-二苯基芴最为经典有效的方法是以2-卤代联苯为起始原料,经格式试剂加成得到醇,而后傅氏反应得到9,9-二苯基芴。该方法虽然是二步反应,但是容易操作,原料较易得到,产品易提纯,收率高。

9,9-双(羟甲基)芴的合成工艺研究

以芴为原料 ,经甲醛羟甲基化反应合成了新型给电子体 1,3-双醚的前体 ,总收率达 6 5 % ,并对生产工艺进行了优化研究。

双酚芴的合成及应用进展研究

简要概述了双酚芴的合成方法,依据所使用催化剂的不同可分为硫酸法,氯化氢法和巯基磺酸法,同时对双酚芴的应用进行了较全面地论述。

2,2′,7,7′-四溴-9,9′-螺二芴的合成

以2-溴联苯的Grignard试剂和9-芴酮反应制备9-(2-联苯基)-9-芴醇,经关环反应制备了9,9′-螺二芴(SBF),并以溴化钠为溴源、过氧化氢为氧化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂,通过SBF的氧化溴化反应制备了2,2′,7,7′-四溴-9,9′-螺二芴(TBSBF)。采用质谱、核磁共振对SBF和TBSBF的结构进行了表征,并用高效液相色谱仪测定了SBF和TBSBF的含量;考察了反应物配比、反应时间、反应温度和溶剂种类对氧化溴化合成TBSBF反应的影响。确定了较佳的工艺条件为:n(SBF)∶n(溴化钠)∶n(过氧化氢)∶n(硫酸)=1∶8∶6∶6,溶剂为1,2-二氯乙烷,反应温度20℃,反应时间48h。在此条件下,TBSBF的选择性达到95.1%,产物TBSBF纯度大于98%,收率约为80%。

3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑的合成

以咔唑为原料,通过乌尔曼反应合成了N-(2-萘基)咔唑,然后经溴化反应,合成空穴传输材料中间体3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑,并对溴化条件进行了初步探索。结果表明,溴化的最佳反应条件为:25℃,24 h,n[N-(2-萘基)咔唑]∶n(四丁基三溴化铵)=1∶1.05,二氯乙烷100 mL。其结构经元素分析、1HNMR和MS确认。

巯基丙磺酸法催化合成双酚芴工艺研究

介绍了巯基丙磺酸法催化合成双酚芴新工艺,并对酚酮物质的量比、反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件进行了研究。优惠工艺条件为:固定芴酮的量为0.5mol时,n(苯酚)∶n(芴酮)=5∶1,催化剂巯基丙磺酸的量18g,在80℃反应5h。优惠工艺条件下双酚芴的收率为93.4%,纯度为99.3%以上,并对产物进行了结构分析与表征。