连续条件下氨基酸的N-苄基化反应研究

以氨基酸、苯甲醛、氢氧化钠、硼氢化钠为原料合成了一系列N-苄基氨基酸类化合物,并选取典型天然氨基酸进行连续N-苄基化反应,考察了缩合反应中苯甲醛摩尔分数、反应温度、停留时间等因素对反应的影响;以及还原反应中硼氢化钠摩尔分数、反应温度、停留时间等因素对反应的影响。对典型案例进行连续和间歇反应结果的对比,结果表明,连续法能大大缩短反应时间、简化操作、提高装备效率与收率,该研究为氨基酸的连续N-苄基化生产应用奠定了理论基础。

对甲酚液相氧化合成对羟基苯甲醛的研究

在液相强碱性条件下 ,详细考察了多种过渡金属盐类催化对甲酚合成对羟基苯甲醛的反应活性。找出以Co(OAc) 2 · 4 H2 O为主催化剂 ,Cu(OAc) 2 · H2 O为助催化剂 ,甲醇为溶剂 ,在碱性条件下具有高活性的催化体系。详细探讨了催化剂、氢氧化钠、甲醇、助催化剂的用量以及反应时间和反应温度对活性的影响。

半边旗中黄酮成分的分离鉴定与抗氧化活性研究

半边旗干燥的全草经粉碎后,以80%乙醇回流萃取得浸膏,浸膏再用石油醚、氯仿和乙酸乙酯依次抽提,将乙酸乙酯抽提物减压蒸干得到半边旗黄酮样品。样品经薄板层析、化学显色反应及紫外光谱分析,初步鉴定了其中的黄酮物质成分;样品经液相色谱-质谱联用分析,进一步确证了半边旗黄酮中含有芹菜素、木犀草素和木犀草素葡萄糖苷。样品用Na2S2O3-I2滴定试验考察发现其具有良好的抗氧化活性。

小甘菊不同部位总黄酮含量测定及其薄层色谱的初步分析

采用70%乙醇回流法对小甘菊不同部位进行了总黄酮的提取,以芦丁为对照品,采用分光光度法对其进行了含量测定,结果表明总黄酮的含量顺序为叶>花>茎。并采用薄层色谱法(TLC)对小甘菊不同部位总黄酮进行了定性分析及比较,以正丁醇-醋酸-水(4:1:5)为展开剂。结果表明小甘菊不同部位总黄酮既有相同的成分又有不同的成分。

相转移法合成2,4-二羟基二苯甲酮

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备紫外线吸收剂 2 ,4-二羟基二苯甲酮。通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明 ,二甲基甲酰胺和冰醋酸的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括十八烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、工业乳化剂和聚乙二醇等。实验发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为 0 .8% (基于水的质量分数 )时 ,2 ,4-二羟基二苯甲酮的纯度可达 99.7% ,产品的分离产率为 95 .7% ,外观为淡黄色 。

相转移催化法合成水杨醛

以苯酚为原料制备了季盐型系列高聚物相转移催化剂 ,并尝试将其应用于水杨醛的合成反应中 ,试验结果表明 ,在反应温度为 ( 60± 2 )℃、反应时间为 2h、催化剂用量为 2 0 g的反应条件下 ,该系列催化剂中的H1B对水杨醛的合成反应具有较好的催化活性。

5-硝基水杨醛合成方法

简介了5 硝基水杨醛的的和研究现状,综述了5 硝基水杨醛的合成方法,如:硝化法、甲醛化法、Sommelet法等。评述了各种合成方法的优缺点,并对今后的研究方向进行了展望。

光敏引发剂α-羟基环己基苯甲酮合成的改进

以苯甲醛、镁、溴代环己烷、溴等为主要原料,经 4步反应合成了光敏引发剂α 羟基环己基苯甲酮,改进了其制备过程中第二步的氧化和第三步溴代反应。其中第二步是以氯仿作溶剂,新洁尔灭作相转移催化剂,在室温下进行反应。与原工艺比较,副产物少,后处理简单,收率高。第三步是以四氯化碳作溶剂,醋酸作催化剂进行溴代反应。改进后的合成方法具有工艺简单、成本低、收率高等特点。

2,6-二氯苯甲酰氯的合成

以２ ，６ － 二氯甲苯为原料，经光氯化、水解、二次氯化、精馏合成２ ，６ － 二氯苯甲酰氯，讨论了反应条件对各步反应的影响，在光氯化温度１２０ ～１４０ ℃、水解温度１５０ ℃、二次氯化温度８０ ～１２０ ℃的条件下，２ ，６ － 二氯苯甲酰氯的总收率达７０ ％ ，纯度大于９９ ％ ，该方法与其它方法相比具有工业化生产意义。

间接电氧化法合成苯甲醛母液的再生

研究了以甲苯萃取母液中苯甲醛的最佳条件，指出了以有机物为原料萃取其在水相中带有极性基团的衍生物的可行性．

空气间接氧化制备对叔丁基苯甲醛的新工艺

利用二氧化锰在650 ℃下灼烧得到三氧化二锰,以三氧化二锰和中等浓度的硫酸构成的悬浮液在反应器内进行固、油、水三相氧化反应制得对叔丁基苯甲醛。在此条件下,同时对其生产工艺进行了优化,得到了较佳的工艺条件。在反应温度55 ℃,反应时间5 h,硫酸浓度7 5 mol·L-1,对叔丁基苯甲醛的产率可达75%。

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。

苯甲醇液相氧化合成苯甲醛的连续流工艺

在液相条件下以苯甲醇为原料,次氯酸钠溶液为氧化剂,2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)为氧化催化剂,在连续流微通道反应器中液相氧化合成苯甲醛。考察了苯甲醇与次氯酸钠溶液的物质的量配比、催化剂用量、反应温度、溶剂以及停留时间对苯甲醛合成的影响,并进行了工艺优化。结果表明:当次氯酸钠与苯甲醇的物质的量比为1.25∶1、苯甲醇与TEMPO的物质的量比为1∶0.01、苯甲醇与DMF的体积比为1∶10、pH=8、反应温度为0℃、停留时间为10min时,苯甲醛的收率可达95.1%。

硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

首次报道了以自制的H4SiW6Mo6O40(硅钨钼杂多酸)PAn(聚苯胺)为催化剂采用苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明,合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.8,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环已烷为带水剂,反应时间1.0h。在上述条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达84.0%。由此可见,H4SiW6Mo6O40PAn是合成苯甲醛乙二醇缩醛的优良催化剂,具有良好的应用前景。

活性炭负载CuO催化氧化苯偶姻反应研究

以活性炭为载体制备负载型CuO催化剂,将其作为过氧化氢氧化苯偶姻合成苯偶酰催化剂。研究了氧化剂用量、反应温度、催化剂用量等条件对氧化反应的影响,并采用傅里叶变换红外光谱和熔点测定对产物进行了表征,实验结果表明:该催化剂催化性能良好。较优实验条件为:负载量为6.4%(占负载型催化剂总质量比),氧化铜负载量约0.13g,总反应时间共4h,反应初始温度为50℃,反应1h后,升至90℃反应1h,最后至110℃反应2h,过氧化氢与苯偶姻摩尔比2∶1,苯偶酰收率可达96%以上。

5-氯-2,3-二氢-1-茚酮的合成研究

以3-氯丙酰氯、氯苯、三氯化铝、浓硫酸为原料合成5-氯-2,3-二氢-1-茚酮,对影响反应的主要因素进行了研究,优化了条件,优化后的反应条件为:氯代酮合成:n(三氯化铝)∶n(氯苯)∶n(3-氯丙酰氯)=1.1∶4∶1,滴加温度为5℃,滴加时间2h,保温温度60℃,保温时间3h;5-氯茚酮合成:搅拌速度小于100r/min,n(H2SO4)∶n(氯代酮)=36.8∶1,滴加时间4h,溶剂为石油醚(90-120℃)。此工艺原料价廉易得,产品纯度高,总收率达50.6%,产品纯度达98%。

3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成新工艺的技术经济分析

介绍了３，４，５三甲基苯甲醛新老合成工艺，对比了它们的原辅料消耗，论述了新工艺的优点。

对二甲苯氧化制备对甲基苯甲醛的研究

经过正交试验及其方差分析，确定了Mn3+氧化对二甲苯反应的最佳条件，对甲基苯甲醛的收率可达近70％，反应时间仅2～4分钟；并对二甲苯的三个异构体Mn3+氧化为相应醛的难易程度也进行了探讨．

洋茉莉醛的合成新路线

以香兰素为原料经脱甲基得到3,4-二羟基苯甲醛,再与二氯甲烷环合得到3,4-亚甲二氧基苯甲醛,总收率为31.1%。产品结构经红外光谱(IR)及氢核磁共振谱确证。

由甲苯成对电合成苯甲醛的研究

本文研究了以甲苯为原料,采用成对电解合成方法,进行阴极和阳极同时间接电氧化制取苯甲醛。当选用钛基镀铂电极及钒与锰氧化还原电对时,成对电合成苯甲醛的总电流效率达179.5％。还研究了添加CTAB对化学氧化速度的影响,以及外加H_2O_2对阴极电合成选择性的影响。