HBeta沸石高效催化芳醇/酚酯化

将自制的HBeta用于催化4-甲基苯甲醇与乙酸酐的酯化反应,确定了其最优条件为:以10 mg酸性HBeta沸石为催化剂、0.5 mmol 4-甲基苯甲醇、0.5 mmol乙酸酐、1.0 mL环己烷,N_(2)氛围下室温反应1 h,在该条件下以>99%的产率合成了乙酸4-甲基苄酯。探索了底物的普适性,并以较广的底物范围合成了32种芳香族酯化反应产物。在沸石中掺入不同质量分数的磷(0.2%~1.0%),通过XRD、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、Py-IR对催化剂的织构参数和酸性特征进行了表征。结果表明,随着HBeta强Br?nsted酸酸性位点(SBAS)酸量的降低,芳醇/酚酯化反应产率从>99%逐渐降至57%,说明催化剂上的SBAS是芳醇/酚反应的活性中心。此外,HBeta催化剂在芳醇/酚的酯化反应中表现出良好的结构稳定性,循环4次而没有明显失活。提出了4-甲基苯甲醇在催化剂的SBAS上首先转化成对应的碳正离子中间体,随后与乙酸酐发生亲核加成反应,从而生成目标产物的反应机理。

熔融结晶法提纯丙烯酸的研究

丙烯酸是丙烯衍生物中的第四大衍生物,在制备高吸水性树脂、个人卫生用品等方面具有广泛的应用。为了满足市场对品质的要求,本实验设计采用熔融结晶的方法提纯出丙烯酸,采用单因素实验法考察了结晶终点温度和降温速率,发汗终点温度和发汗速率对丙烯酸纯度的影响,并得出最佳工艺参数条件:结晶终点温度为-4℃,降温速率为0.7℃/min,发汗终点温度为13.9℃,发汗速率为0.03℃/min。

对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺的研究

通过对乙酰氨基苯磺酰氯的多种生产方法进行深入研究,发现了一种新的高效工艺路线,并确定了最佳操作条件。该工艺路线采用了乙酰苯胺作为原料,并通过三氧化硫—五氯化磷法进行反应。在对工艺条件进行不断优化的基础上,成功地开发出了这种方法。在这个新的高效工艺路线中,通过对乙酰苯胺、三氧化硫和五氯化磷等物质之间的反应机理和适宜比例进行深入分析,确定了最佳的操作条件。

离子液体催化合成巯基丙酸甲酯的性能分析及表征

采用一步法合成吡咯烷酮-硫酸离子液体催化剂,利用红外光谱仪、液相色谱仪、热重分析仪、核磁共振氢谱等对其进行表征。研究了该离子液体对甲醇与巯基丙酸酯化反应的催化性能,并与传统浓硫酸催化剂的催化性能进行比较。结果表明,合成物质为[Hnhp]HSO_(4)离子液体且纯度为96%;与传统浓硫酸催化剂相比,以[Hnhp]HSO_(4)离子液体为催化剂时反应时间短,产品的收率高于浓硫酸催化剂产品收率约5%;[Hnhp]HSO_(4)离子液体重复10次试验后,催化剂性能没有降低,且产品收率在85%左右。

工业萘氧化制苯酐催化剂性能研究

开发了一种工业萘氧化制苯酐催化剂(简称萘法苯酐催化剂),并进行了工业生产量级制备。采用单管模试装置对催化剂的反应工艺参数进行了研究。实验结果表明,开发的萘法苯酐催化剂在单管风量4.0 m^(3)/h、熔盐温度340~350℃时,萘负荷达75~85 g/m^(3),反应器出口苯酐收率为102%~104%(w),产物中萘醌收率不高于0.5%(w)。诱导期开停车实验结果表明,催化剂具有优异的抗频繁开停车能力。催化剂老化实验结果表明,开发的工业萘法苯酐催化剂具有良好的抗飞温稳定性。此外,重复开停车过程中萘法苯酐催化剂性能基本不变,稳定性好。

N-甲基-N-芳基丙烯酰胺的合成研究

目的:研究一种高效合成N-甲基-N-芳基丙烯酰胺的方法。方法:2-甲基丙烯酰氯与含各种取代基的芳香胺发生亲核加成反应生成相应的丙烯酰胺,丙烯酰胺在氢化钠存在下与碘甲烷发生取代反应生成N-甲基-N-芳基丙烯酰胺。结果:以中等到良好的产率合成了一系列含各种不同取代基的N-甲基-N-芳基丙烯酰胺。结论:该方法操作简单,产率较高,底物适用范围广。

4-(甲氨基)-3-硝基苯甲酸的连续化合成

传统釜式硝化反应具有强放热、难以实现良好传质传热等难点;而传统甲胺化反应为避免高温使甲胺气化流失,生产上通常需要在高压釜内进行反应。本文以4-氯苯甲酸为起始原料,研究并开展了连续化硝化、甲胺化的管式反应工艺,考察了硝化反应中浓硫酸与发烟硝酸的摩尔比、反应温度,以及甲胺化反应中反应温度和压力等因素对反应的影响。结果显示:n(4-氯苯甲酸):n(浓硫酸):n(发烟硝酸)=1:5.0:1.3、硝化反应温度为70℃、反应停留时间为90 s以及体系压力为0.3~0.4 MPa为最优条件;甲胺化反应温度为180℃~190℃、体系压力为3.0~4.0 MPa、反应停留时间为17 min为最优条件。相比于传统釜式工艺,连续化反应工艺不仅反应时间大大缩短,而且工艺安全性得到有效的保障,从而大大降低了生产成本,提高了生产效率。

烟酸酰胺类衍生物的制备及其在化妆品中的应用

烟酸作为人体必需的13种维生素之一,参与人体中脂质的代谢、组织呼吸的氧化过程和糖类的分解。但过量的烟酸会导致红斑、潮热、皮肤瘙痒、头痛、乏力等,因此在化妆品中的应用受限。烟酸酰胺类衍生物是其在自然界中的主要存在形式之一,具有良好的稳定性。综述了烟酸酰胺类衍生物的制备方法。对烟酸酰胺类衍生物的抗氧化、美白、抗炎、抑菌的生物活性及其在化妆品中的应用进行了归纳,为烟酸衍生物的开发及其作为化妆品的新原料提供参考。

自动化控制技术在对氟苯甲酰氯生产过程中的应用分析

目的:为提高对氟苯甲酰氯生产效率,降低企业生产成本,研究自动化控制技术对氟苯甲酰氯生产效率的影响。方法:济源恒顺新材料有限公司引进自动化控制技术,对对氟苯甲酰氯生产线进行自动化改造。结果:引入自动化控制技术后对氟苯甲酰氯水解反应的合格成功率由55.56%提高至81.25%,对氟苯甲酰氯生产效率比改造前提升50%,生产成本降低25%,单位产值能耗降低30%,单批生产周期由35个小时减少到24个小时,产品合格率从90%~92%提高至95%以上。结论:自动化控制系统节约了产品制造成本,提升了产品质量和生产效率。

磺酸类离子液体催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯的研究

在催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯(MPTBBA)的反应中,催化剂对设备造成损坏同时难以分离的问题会对后续处理造成一定的压力。以磺酸类离子液体为催化剂并表征了其酸性,在不同催化剂结构、反应温度以及催化剂用量和原料摩尔比的条件下研究了催化反应性能。结果表明,以催化活性较高的离子液体吡啶1,4-丁烷磺内酯硫酸氢盐为催化剂,在反应温度为140℃、n(甲醇)∶n(对叔丁基苯甲酸(PTBBA))∶n(离子液体)为1000∶100∶1的条件下反应2.5 h,PTBBA的转化效率可达到90%。磺酸类离子液体酸性表征结果表明,催化活性与其酸量有关,酸量越高磺酸类离子液体的催化活性越高。

固定化脂肪酶的创制及其在乙酸肉桂酯无溶剂制备中的应用

采用模板法结合辛基(C_(8))表面修饰制备疏水有序介孔SiO_(2)载体(OMS-C_(8)),在此基础上制得固定化脂肪酶(CSL@OMS-C_(8)),成功应用于乙酸肉桂酯的无溶剂酶法制备。利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_(2)-吸附脱附、傅里叶红外(FTIR)对载体材料和固定化酶进行表征。结果显示,OMS具有整齐有序的介孔结构,比表面积达149.9 m^(2)/g,平均孔径为15 nm。经过疏水改性后,接触角从20°提高到120°。优化获得了乙酸肉桂酯的最佳反应条件为温度50℃,肉桂醇与乙酸乙烯酯的摩尔比1∶5,固定化酶添加量2 g/L,反应时间2 h,转化率达到96.6%。催化剂经过5次重复使用肉桂醇的转化率仍能达到80%。

核壳结构TiO_2@SiO_2催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯

以反相微乳液法和沉淀法相结合制备了核壳结构TiO2@SiO2,首次用于碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应,显示较好的催化活性.采用200°C焙烧的TiO2@SiO2,用量0.20 g,反应9 h,苯酚转化率达41.8%,酯交换选择性为100%.透射电镜显示TiO2@SiO2核厚壳薄,TiO2核直径220–300 nm,SiO2壳厚度40–60 nm,具有介孔结构.TiO2@SiO2对碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应有好的重复使用性,使用4次苯酚转化率仍保持在40%以上.TiO2与SiO2发生相互作用,Ti进入骨架形成Ti–O–Si键,骨架Ti的形成提高了TiO2@SiO2的催化性能.

苯酚氧化羰基化直接合成碳酸二苯酯负载型催化剂

针对苯酚氧化羰基化直接催化合成碳酸二苯酯反应,研制出一种新型高效负载型催化剂PdCl2 Cu(OAc)2/HZSM 5,该催化剂适宜的n(Cu)/n(Pd)为14.3。采用XPS探讨了Pd、Cu物种间的协同作用;考察了溶剂对直接催化合成碳酸二苯酯反应的影响,碳酸二苯酯的收率按甲醇、环己烷、碳酸二甲酯、二氯甲烷的顺序增加。而在不同的载体上,碳酸二苯酯的收率则按5A分子筛、MgO、4A分子筛、SiO2、Hβ沸石、γ Al2O3、HZSM 5沸石的顺序增加。

对甲氧基肉桂酸甲酯合成研究进展

随着人民生活品质的极大提升,对具有防晒护肤作用的不饱和酸酯等基础产品如对甲氧基肉桂酸甲酯等的合成研究也越来越深入。本文综述了国内以对甲氧基苯甲醛作为主要原料,利用不同类型的缩合反应包括Perkin反应、Knoevenagel缩合反应、醇醛缩合反应和Claisen-Schmidt缩合反应合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展;综述了国外以丙烯酸甲酯作主要原料,利用各种新型催化剂,如第二代Hoveyda-Grubbs催化剂、MOF材料负载的贵金属催化剂以及高活性Pd和Au配位聚合的复合催化剂催化合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展,分析讨论了不同工艺路线和催化剂选择的优缺点并对其提出展望。

阿魏酸酯类衍生物的制备及其在化妆品中的应用

阿魏酸是很好的抗氧剂和酪氨酸酶抑制剂,由于脂溶性差,配伍性差,使其在化妆品中的应用受到限制。阿魏酸酯类衍生物不仅具有阿魏酸相似的生物活性而且具有良好的脂溶性和稳定性。主要对阿魏酸的酯类衍生物的制备方法进行总结,并介绍其在化妆品中的应用,对探索新的阿魏酸酯类化合物并开拓其在化妆品中的应用具有重要意义。

固定床法氧化羰基化合成碳酸二苯酯工艺研究

以Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3为催化剂,采用固定床反应器较为系统地考察了反应温度、压力、气体和液体流率、溶剂等因素对苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应的影响。结果表明:以碳酸二甲酯为溶剂、四丁基溴化铵为助催化剂,当反应液中苯酚的质量分数为30%,混合气体中氧气的质量分数为5%,反应液体体积流量为10mL/m in,反应气体体积流量为200 mL/min,反应温度80℃,反应压力为2.5 MPa,DPC的收率为4%左右,DPC的选择性在99%以上,具有较好的应用前景。

均苯四甲酸二酐制备方法的研究进展

介绍了国内外各种制备均苯四甲酸二酐的方法,并对各方法的优缺点进行对比,得到采用一氧化碳羰基化法制备均苯四甲酸二酐是较佳工艺路线,该法副反应少,产品纯度高,收率高,选择性好,对设备的腐蚀性小。目前研究的重点是开发新型高效、廉价的催化剂。

ZSM-5负载氨基酸席夫碱型异双核配合物催化剂的制备及其催化苯酚氧化羰基化反应性能

采用微波辅助分步浸渍溶剂热法，以ZSM-5分子筛为载体，合成了结构新颖的氨基酸型异双核配合物催化剂CuPdTS／ZSM-5（TS为L-亮氨酸缩水杨醛配体）。采用FT-IR、ICP—AES、1HNMR、XRD、N2吸附-脱附等手段对CuPdTS／ZSM-5进行表征，并将该催化剂用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯（DPC）反应，考察了助催化剂Cu用量、反应时间和反应温度对DPC产率和选择性的影响。通过表征确定了CuPdTS配合物的结构，也确认CuPdTS已负载于ZSM-5分子筛上。当Cu（OAc）2用量0．03g、反应时间8h、反应温度100℃时，CuPdTS／ZSM-5催化苯酚氧化羰基化反应的碳酸二苯酯收率可达18．3％，选择性为47．4％。

芳烃氧化制备芳酸研究的进展

芳酸是多种有机高聚物材料如聚乙烯萘酯（ＰＥＮ）、液晶高聚物（ＬＣＰ）等的重要单体和多种医药、农药、染料等的中间体，可由煤焦油中富含的苯、萘、菲、苊等直接氧化制得．综述了芳烃通过化学氧化、空气氧化、电解氧化。

酚酸类化合物的应用及改性研究新进展

综述了天然酚酸类化合物的性质及近年来对其改性的新进展。阐述了常用的化学方法改性的优缺点。重点介绍了生物技术方法对其改性的优越性及在生物改性过程中反应介质、水活度、生物催化剂选择上所面临的挑战。客观的评价了不同改性工艺的特点。提出了今后采用生物方法对天然酚酸类化合物进行改性的一些建议。