微反应器内邻氨基苯甲酸甲酯的连续重氮化工艺

邻氨基苯甲酸甲酯(MA)的重氮盐是一种典型的重氮化合物,因其具有高化学选择性可高效合成结构复杂分子被广泛应用于现代有机合成领域。传统半间歇合成工艺中的固有缺陷以及MA重氮盐的潜在爆炸性,限制了其在工业规模上的应用。本文基于此提出了在“心形结构”的高通量微通道反应器内合成MA重氮盐的连续流工艺。在单因素实验的基础上,采用Box-Behnken design(BBD)中心组合原理构建响应面模型对工艺进行优化,研究了不同反应条件之间交互效应对反应的影响并与实验室规模的半间歇合成工艺进行了比较。结果表明,微反应器内连续重氮化合成工艺对降低因素交互效应、提高工艺可控性、抑制平行副反应有显著的效果。经优化后的最佳工艺条件为n(MA)∶n(亚硝酸钠)∶n(盐酸)=1∶1.15∶2.67,反应温度为34.62℃,停留时间为45.07s,在此条件下MA重氮盐收率可达92%,相比于半间歇合成工艺提高了10%。这种新的合成方式可有效解决传统半间歇工艺中重氮化合成体系对温度的高敏感性,避免了反应温度控制困难、高潜在热失控风险带来的安全隐患。

新型碘代氧膦单体的合成

以双(4-氟苯基)-3-氨基苯基氧膦(ABFPPO)为原料,通过重氮化-碘代的反应历程,合成了新型的碘代氧膦化合物双(4-氟苯基)-3-碘苯基氧膦(IBFPPO),为药学、化学提供了一个新的重要的合成中间体。

4-氯-2-氟苯肼的合成

以邻氟苯胺为起始原料,经酰化、氯化、水解制得4-氯-2-氟苯胺,再经重氮化,还原反应合成标题化合物,产品收率87.1%,m.p.59～60℃。该方法步骤简单易操作、反应条件温和、产品收率高、纯度好,适合工业化生产。产品通过红外光谱进行了结构鉴定。

杂环三氮烯类试剂的合成及其应用

综述了近年来报道的杂环三氮烯类试剂的合成及应用情况。介绍了部分新试剂在光度分析中的应用实例，初步探讨了试剂的灵敏度和取代基之间的相互影响以及杂环三氮烯类试剂今后的合成方向。

4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐的合成

以 4-氨基二苯胺为原料合成了 4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐。研究了原料配比、反应温度、反应时间的影响 ,确定了合成反应最佳工艺条件。结果为 :第一步 ,重氮化 95 %乙醇 1 80mL ;2 2%盐酸 1 3 8g;亚硝酸钠 5 .3g;温度 0～ 5℃ ;反应时间 1h。第二步置换反应 ,98%硫酸 5 0mL;反应时间2 .5h ;温度 5～ 1 0℃ ,通过精制、干燥得产品 ,产品收率 64.6% ;质量分数 >95 % ;分解点 1 5 9～ 1 60℃。

有机盐体系中N-羟基邻苯二甲酰亚胺合成研究

研究了在乙酸钠-乙酸有机盐体系中以苯酐和盐酸羟胺为主要原料合成N-羟基邻苯二甲酰亚胺的方法。通过改变反应时间和温度以及反应物配比等条件,确定了反应的最优条件为盐酸羟胺与苯酐摩尔配比为1:1.4,55℃下反应1.5 h,产率可达92%。该合成方法操作简便,收率高,已经在车间实现产业化生产。

浅谈芳香重氮盐放氮反应在化工合成中的意义

芳香重氮盐中的重氮基(—N2)是一种亲电试剂,容易被负性基团如卤素原子、氰基、羟基等原子或原子团取代。通过这类反应可把一些本来难以引入芳环的基团顺利地连接到芳环上,合成多种有价值的有机化合物。

二苯甲酮腙电氧化制备二苯重氮甲烷的研究

研究了二苯甲酮腙电催化氧化合成二苯重氮甲烷.针对二苯重氮甲烷的不稳定特性,通过非均相电解体系设计,优选卤化合物、电解质种类、反应溶剂的极性以及电极材料、控制电流密度和反应温度等措施,抑制过氧化副产物二苯甲酮、水解副产物二苯甲醇及偶联副产物二苯甲酮吖嗪的生成,以74%的高收率获得二苯重氮甲烷.此外,还初步探究了二苯甲酮腙电氧化机理.