两个偶氮化合物的合成及其光致变色性质和线性吸收关系

以苯胺、对甲基苯胺、间氯苯胺、水杨醛为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成了两种含-C=N的线性偶氮化合物。用核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析表征了其结构。将这两个化合物配成浓度1.0×10-5mol/L的DMSO溶液,用125 W高压汞灯照射不同时间后,用Shimadzu UV-2550型紫外可见光谱仪测试其紫外吸收,同时以纯DMSO作参比,这两个化合物分别在345、290 nm处的反式吸收逐渐减弱,在493、428 nm处的顺式吸收逐渐增强,表明这两个化合物有光致变色性质。用125 W高压汞灯短时间照射溶液后,这两个化合物的光致变色不明显,但其反式最大紫外吸光度和光照时间有较好的线性关系。

对羟基偶氮苯甲醛的合成及其光响应性能研究

对氨基苯甲醛、亚硝酸钠在盐酸条件下完成重氮化反应,再与苯酚偶合,生成对羟基偶氮苯甲醛,GC/MS测定产品纯度97.4%。氯仿溶剂中,对羟基偶氮苯甲醛特征吸收波长为359 nm和241 nm,摩尔消光系数分别为23 572,8 270 L/(mol·cm)。在365 nm紫外光照射下,359 nm吸收峰强度逐渐降低,241 nm吸收峰强度逐渐增强,停止紫外照射,则两吸收峰强度逐渐恢复原状,证实对羟基偶氮苯甲醛具备反式构型和顺式构型之间的光致变色特性,其光致变色动力学过程表现为一级反应,速率常数2.99×10-3min-1。

高效催化剂Ni-CeO_2的制备及其对水合肼的催化产氢

在常温常压下利用简易的液相还原法合成了高效催化剂Ni-Ce O_2,该催化剂晶体粒径为21.8 nm,颗粒之间部分粘连,呈絮状分散.相对于纯镍催化剂,氧化铈的加入阻止了镍纳米颗粒的大规模团聚,没有表面活性剂的掩蔽作用,使其暴露出大量的活性位点.考察了镍/氧化铈的比例对催化剂活性的影响,当镍与氧化铈的摩尔比为9∶1时催化剂活性最高;考察了反应体系中的氢氧化钠浓度对催化效果的影响,当氢氧化钠浓度大于等于0.7 mol/L时,该催化剂在70℃下催化降解水合肼时表现出100%的氢气选择性和50.0 h^-1的转化频率;在30℃下,依然表现出高达91%的氢气选择性和6.1 h^-1的转化频率.

锌粉-卤化铵还原体系用于N,N′-二苯肼的合成

采用Zn-NH4X(X=F、Cl、Br、I)还原体系,从偶氮苯制备N,N′-二苯肼。讨论了偶氮苯与锌粉物质的量比,卤化铵饱和溶液的用量对反应的影响。其中Zn-NH4Cl还原体系的优化反应条件为:偶氮苯与锌的摩尔比为1︰5(偶氮苯2.5 mmol),饱和氯化铵溶液1.5 mL,反应时间12 min,产率92.62%。

4-羟基偶氮苯的合成研究

4-羟基偶氮苯是一种重要的合成中间体,广泛的用于偶氮苯衍生物的合成及科学研究。本文通过重氮偶合反应制得4-羟基偶氮苯,经红外光谱和熔点分析鉴定了结构,研究了配比、温度、溶液pH值、反应时间等反应条件对目的产物收率的影响,得到最佳反应条件。

新型双偶氮化合物的合成与表征

以三聚氯氰(CNC)和对羟基偶氮苯(p-HAB)为原料,通过亲核取代反应合成了一种新型双偶氮化合物。考察了反应物投料摩尔比,碱的种类和碱的用量,溶剂的种类,反应时间等条件对目标产物收率的影响。结果表明:n(p-HAB)∶n(CNC)=2∶1,碱用NaOH,且n(NaOH)∶n(CNC)=2∶1,以V(丙酮)∶V(水)=1∶1为溶剂,先在冰浴中反应2 h,再加热至30℃反应5 h,双偶氮化合物收率达94.1%。通过红外光谱,元素分析,核磁共振对目标产物结构进行了表征。

超声辐射合成3,3-′二氯-偶氮苯-4,4-′二甲酰氯

以3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3′-二氯-偶氮苯-4,4′-二甲酰氯。固定超声功率250W,较佳工艺条件为:3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸1.9g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4h,收率达89.1%。产物结构经熔点仪、红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。

树脂催化硼氢化钠还原法制备氧化偶氮苯类化合物

通过离子交换法制备了Ni（Ⅱ）树脂、Bi（Ⅲ）树脂、Fe（Ⅲ）树脂和Cu（Ⅱ）树脂等几种阳离子树脂，将其用于催化NaBH4还原芳香族硝基化合物制备氧化偶氮苯类化合物。实验结果表明Bi（Ⅲ）树脂的催化性能最好。考察了溶剂对反应的影响，结果表明甲醇是较好的溶剂。在室温下，以甲醇为溶剂，Bi（Ⅲ）树脂催化NaBH4还原几种芳香族硝基化合物制备相应氧化偶氮苯类化合物的收率为60%~97%。

2-羟基-5-氯-3-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成

合成了2-羟基-5-氯-3-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯,并研究了它与镉(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在TritonX-100的存在下,pH11.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与之形成1:3的红色配合物,在528nm处有最大吸收。表观摩尔吸光系数为2.46×105L·mol-1·cm-1,镉(Ⅱ)在0～20μg/25mL范围内遵守比耳定律。方法应用于废水中微量镉的测定,结果令人满意。

相转移催化合成2-羟基-5-芳偶氮苯甲醛

采用相转移催化法 ,以各种芳胺为原料 ,经重氮化、偶合反应 ,合成了一系列 2 -羟基 - 5 -芳偶氮苯甲醛 ,产率 5 3%～ 92 %。考察了催化剂、p H值对偶合反应的影响 ,所得产品结构均经 1 HNMR、MS。

4-丁基-4′-(3-巯基丙氧基)偶氮苯的合成及其NMR谱峰指认

4 丁基苯胺在酸性介质中与亚硝酸反应生成重氮盐后 ,在弱碱性介质中与苯酚发生偶联反应制得 4 丁基 4′ 羟基偶氮苯 ,收率为 94.5 %。然后将所得产物与 1,3 二溴丙烷在四氢呋喃溶液中反应生成中间体 4 丁基 4′ (3 溴丙氧基 )偶氮苯 (BBPAzo) ,收率为 81.2 %。在氮气保护下将BBPAzo溶于乙醇中 ,再与硫脲反应合成了自组装膜材料 4 丁基 4′ (3 巯基丙氧基 )偶氮苯(BMPAzo) ,收率为 85 .0 %。通过对H—H二维相关谱的详细解析 ,对BMPAzo的NMR谱进行了归属 ,并结合MS、FT -IR、元素分析等技术 。

3,3′-偶氮苯二甲酰肼的合成

以间硝基苯甲酰肼为原料,以硼氢化钠为还原剂,二甲亚砜为溶剂,经还原反应合成了3,3′-偶氮二苯甲酰肼。考察了各反应因素对产物收率的影响。实验得出最佳反应条件为:反应温度85℃,反应时间1.5 h,n(间硝基苯甲酰肼)∶n(硼氢化钠)=1∶5,产物收率为55.8%。并用红外光谱,核磁共振谱及元素分析对产物进行了表征。

高锰酸钾非水体系氧化条件及氧化性能研究

以苯甲醛氧化为苯甲酸的反应为例,采用单因素实验,研究了非水体系中高锰酸钾的氧化性能。探讨了溶剂用量、高锰酸钾用量、酸化时间等因素对苯甲酸产率的影响。通过实验得到最优反应条件为:以无水丙酮为溶剂,反应物和高锰酸钾的摩尔比为1∶1.5,反应温度57℃,酸化时间1.5 h,苯甲酸的产率可达到92.5%,产物纯度可达98%以上。

对羟基偶氮苯甲酸的合成及光致变色性能研究

研究对羟基偶氮苯甲酸(PHABA)的合成方法及其光响应性能。在低温盐酸条件下,完成对氨基苯甲酸与亚硝酸钠的重氮化反应,再与苯酚pH=9条件下完成偶合反应,产品收率82.6%。氯仿溶剂中,PHABA特征吸收波长为357 nm和240 nm,紫外光照射实验显示,PHABA具备动力学一级反应特征的顺反异构光致变色特性,速率常数为7.46×10-4 min-1。

自组装膜材料偶氮苯硫醇衍生物的合成

运用一种方便有效的方法合成一新型自组装膜材料,其末端为巯基的偶氮苯衍生物。以对氨基苯磺酸为起始原料,经重氮化反应苯酚偶合反应,得中间产物NaO_3SA_(zo)OH。再经Williamson醚化反应,使其与1,3-二氯丙烷在甲醇中反应,得到反应产物NaO_3SA_(zo)(CH_2)_3Cl。最后,与硫脲在乙醇中反应,碱性条件下水解,以较高的收率获得偶氮苯衍生物NaO_3SA_(zo)(CH_2)_3SH。此种新化合物的结构可经红外光谱鉴定。

几种偶氮化合物的合成

以芳胺和酚为原料,用重氮盐耦合法合成了3种偶氮化合物,并用红外光谱表征了其结构,对其合成条件、酸碱变色性及光学性能进行了研究。结果表明:合成的化合物结构与目标产物一致,合成该化合物较为适宜的条件是:低温(<5℃),弱碱性;这3种化合物易溶于水,具有良好的酸碱变色性,且可与一些金属离子络合,表现出良好的光学性能,是一类性能优良的水溶性偶氮化合物。

偶氮苯功能化聚合物的研究进展

近些年运用偶氮苯生色团的光活性聚合物在光学元件、光学转换及数字光学存储等方面得到了广泛的关注。本文主要介绍了偶氮苯功能性聚合物的光学性能,应用领域及研究趋势。

间硝基苯磺酸钠清洁生产工艺研究

利用从发烟硫酸中蒸出的SO3磺化硝基苯,并通过盐析使磺化产物间硝基苯磺酸成盐析出,母液经中和、回收水合硫酸钠(副产元明粉)后作盐析剂全部循环回用,实现了整个生产过程的密闭循环,做到了污染物的零排放。与传统工艺比较,间硝基苯磺酸钠产品含量可提高到98.6％,收率以硝基苯计增加15％以上。副产品硫酸和元明粉均属有用的化工原料,社会、经济和环境效益明显。

偶氮苯-4,4'-二甲酸二乙酯的合成

该文以4-氨基苯甲酸乙酯为原料,溴化亚铜(CuBr)为催化剂,甲苯作溶剂,在纯氧环境r下、于温度60℃反应20 h得到偶氮苯-4,4'-二甲酸二乙酯,并研究了温度、原料配比和反应时间等因素对反应的影响,得到了较佳的合成工艺。该工艺操作简便、经济,反应条件温和、安全,无大量三废产生,是偶氮苯类化合物理想的合成方法。

氢化偶氮苯类化合物合成进展

氢化偶氮苯类化合物是重要的精细化工原料及有机合成中间体,在染料工业、医药工业等领域具有广阔的应用前景。本文结合近几年氢化偶氮苯类化合物的合成方法的最新发展,对其合成方法进行了总结,并对该领域的研究前景作以展望。