链转移剂加入方式对丙烯酸酯乳液聚合过程及压敏粘接性能的影响

报道了三种不同链转移剂加料方式制备的丙烯酸丁酯共聚物乳液,其固含量为50%,并研究了它们的压敏特性。动态光散射跟踪了聚合过程乳胶粒粒径的变化,结果显示,该乳液聚合没有明显的二次成核过程,按预定的粒径生长。用凝胶渗透色谱(GPC)和动态力学分析(DMA)表征了聚合物的分子参数,按照FINAT标准测试了该乳液压敏胶的初粘力、剥离力和耐剪切强度,并将压敏性能与分子参数,如凝胶含量和聚合物分子量进行了关联。

ETE作调节剂高温合成丁二烯/苯乙烯橡胶的反应动力学

以正丁基锂为引发剂、乙基四氢糠基醚(ETE)为调节剂、环己烷为溶剂,采用高温负离子聚合工艺合成了丁二烯(Bd)/苯乙烯(St)橡胶。研究了聚合温度、ETE/Li比和引发剂浓度等因素对聚合反应动力学的影响。结果表明,ETE是溶聚丁苯橡胶(SSER)合成中有效的高温调节剂,在高温下仍然具有很好的活性,能够显著加快共聚合反应速率,调节单体Bd和St的聚合速率,同时对反应动力学参数进行了研究。

二乙二醇二甲醚对反应挤出苯乙烯／异戊二烯共聚物微观结构的影响

以紧密啮合双螺杆挤出机为反应器,二乙二醇二甲醚(2G)为极性添加剂,有机锂为引发剂,采用混合单体一次加料的反应挤出技术本体法合成了苯乙烯/异戊二烯共聚物,1H-NMR、多检测GPC和DMA的分析结果表明,随着2G的加入及其用量的增加,该共聚物中的3,4-IP和无规苯乙烯单元的含量逐渐增加;PS嵌段平均长度逐渐变短,分子链末端有较长的PS嵌段;连续相和分散相的玻璃化转变温度逐渐向高温方向移动,两相相容性逐渐提高。

多聚磷酸掺杂聚苯胺的制备与性能表征

以多聚磷酸为掺杂剂,苯胺为单体,通过过硫酸盐氧化聚合方法制备了掺杂态聚苯胺。采用L25(56)正交设计方案,考察了各因素对掺杂态聚苯胺产量和电导率的影响。使用红外光谱、透射电镜、扫描电镜、热重方法对其结构进行了表征。结果表明,掺杂态聚苯胺的最佳制备条件为:反应温度15℃,n(过硫酸铵)∶n(苯胺)=1∶1,n(多聚磷酸)∶n(苯胺)=2∶1,反应时间2h,过硫酸铵滴加时间60min,多聚磷酸初始反应浓度1.5mol/L。该掺杂态聚苯胺的结构呈纳米纤维状,并以一种松散方式构成类似棉花状的团絮形态。具有良好的导电性和热稳定性。

含氟和氧膦共缩聚型聚酰亚胺的合成与表征

以水合肼-六水合三氯化铁-活性炭为还原体系, 3, 5 二(三氟甲基)溴苯和二苯基次膦酰氯为原料,经格氏反应、硝化和还原合成了含氟和氧膦的二胺,总收率达 50%。并用FTIR、1HNMR和熔点测试技术对其结构进行了鉴定。该反应具有操作简便,条件温和,收率高易于纯化的优点。然后用常规的二步法,使该二胺和 4, 4′ 二胺基二苯醚与六氟异丙叉基 (3, 4 邻苯二甲酸酐)进行共缩聚,并经化学酰亚胺化制得了共缩聚型聚酰亚胺,收率为 93%。该共缩聚型聚酰亚胺在非质子强极性溶剂中均具有良好的溶解性,玻璃化温度 (Tg)大于 250℃,10%的热分解温度(Td)为 519 7℃。实验表明,氧膦的引入提高了聚酰亚胺的附着力。

阴离子聚合反应中的极性调节剂

论述了阴离子聚合反应中所用的各类微观结构极性调节剂以及其发展方向 ,指出调节剂向高效、适于高温下使用方向发展 ,而从结构上是从对称结构向不对称结构方向发展。

链转移剂叔十二烷基硫醇对高温连续本体法合成PMMA热稳定性的影响

采用热重分析法,研究了链转移剂叔十二烷基硫醇(TDDM)对高温连续本体聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热稳定性及热氧化稳定性的影响。实验结果表明,在聚合过程中,链转移剂的加入能够提高PMMA的热稳定性和热氧化稳定性,且二者随链转移剂用量的增加而提高,但稳定机理不同。链转移剂对PMMA热稳定性的改善是通过减少具有不饱和末端分子链的相对比例实现的,提高的是PMMA的低温稳定性;而对PMMA热氧化稳定性的改善是通过转移剂末端基团的稳定作用实现的,提高的是PMMA的整体稳定性。

SMC/BMC用低收缩添加剂的研究进展

介绍了SMC/BMC用低收缩添加剂的发展、收缩控制机理研究概况以及发展方向。

以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征

设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂——PTDBA,以AIBN为引发剂,St、MMA为单体,在80℃下进行RAFT自由基聚合,分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA。用FT-IR和1H-NMR1、3C-NMR表征了两种大分子链转移剂的结构;用SEC/MALLS测定了两种聚合物的分子量及分子量分布,发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加。再以PS-CTA为大分子链转移剂,DMAEMA为第二单体进行扩链反应。并用FT-IR和1H-NMR1、3C-NMR对所合成的产物进行了表征,结果表明,大分子链转移剂具有扩链作用。

常压水介质直接法洁净合成硬脂酸镁

通过采用新工艺,实现了在常压水介质中由硬脂酸与碱式碳酸镁直接反应合成色泽好的高质量硬脂酸镁。试验研究表明:反应温度、反应物料液-固质量比对合成反应速率有较明显的影响;合成优等品硬脂酸镁的适宜的工艺条件为:反应温度80℃,反应物料液-固质量比6∶1,反应时间300 min。与传统的复分解法工艺相比,该工艺生产效率明显提高,能耗、水耗显著下降。由于可沿用复分解法工艺的生产设备,该工艺特别适用于现采用复分解法工艺的硬脂酸镁生产企业的环保化升级改造。

叠氮端基聚N-异丙基丙烯酰胺的合成与表征

分别合成了端羧基三硫代酯链转移剂(CTA)和3-叠氮丙醇,并以此为反应物通过1,3-二环己基碳二亚胺/4-(二甲基氨基)吡啶催化合成得到带有叠氮端基链转移剂。采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)得到叠氮端基聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)。核磁氢谱和红外分析表明,叠氮端基CTA反应转化完全,叠氮端基在聚合反应中稳定;聚合反应可控,GPC测定的分子量与理论分子量一致,聚合物分子量分布较窄(-Mw/-Mn<1.2)。

四氢糠基乙基醚／四氢糠醇钠复合调节剂制备高乙烯基聚丁二烯

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,采用四氢糠基乙基醚(ETE)/四氢糠醇钠(THFAONa)的复合调节剂体系制备了聚丁二烯橡胶。研究了复合调节剂体系的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征。研究结果表明,复合调节剂体系作用下的聚合速率较快,在50℃条件下,ETE/THFAONa/Li=1/1/1的调节剂体系达到90%以上转化率仅需7.5min,产物乙烯基含量较高,在70℃条件下,当ETE/THFAONa/Li=1/1/1时,乙烯基含量可以达到62.3%。

固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱测定水果中5种植物生长调节剂残留量

建立了固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）同时测定水果中6-苄基腺嘌呤（6-BA）、噻苯隆、氯吡脲、多效唑和烯效唑5种植物生长调节剂残留量的分析方法。水果样品经乙腈提取,NH2固相萃取小柱进行富集、净化,以二氯甲烷-甲醇（92∶8）为洗脱溶液,浓缩定容后,用Waters ACQUITY UPLC BEH C18（50 mm×2.1 mm,1.7μm）色谱柱分离,流速0.3 m L/min,以水-甲醇为流动相梯度洗脱,于UPLC-MS/MS仪多反应监测（MRM）模式测定,基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明,5种植物生长调节剂在5-500 ng/m L浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数（r^2）为0.996 1-0.999 6。在0.004,0.02,0.1 mg/kg加标水平下,方法的回收率为75.6%-110.5%,相对标准偏差（RSD）为1.2%-12.8%,方法检出限（LOD,S/N≥3）为0.001-0.002 mg/kg,定量下限（LOQ,S/N≥10）为0.003-0.006 mg/kg。该方法操作简便、灵敏度高、准确可靠,适用于水果中5种植物生长调节剂残留量的同时测定。

加速溶剂萃取-固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定育苗基质中矮壮素与助状素

研究建立了一种加速溶剂萃取-固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UPLC-MS/MS)测定育苗基质中矮壮素和助状素的分析方法。样品采用快速溶剂萃取仪(ASE)提取,经CBA弱阳离子交换柱净化后,在亲水作用色谱柱上用SeQuant ZLC-HILIC MEKCK色谱柱进行分离;电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测。矮壮素和助状素的质量浓度在0.2～10μg/kg范围内线性关系良好(r2>0.999),在2、5、10μg/kg加标水平的平均回收率分别为77%～106%和97%～111%,相对标准偏差(RSD)分别为7.3%～21.7%和5.6%～16.1%,检出限(LOD)均为0.02μg/kg,定量下限(LOQ)均为0.1μg/kg。该方法简便、快速、灵敏、准确,适合育苗基质中矮壮素和助状素残留的确证和定量测定。

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中的矮壮素与缩节胺残留

建立了食品中矮壮素和缩节胺2种植物生长调节剂的高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱（HPLC—ESIMS／MS）分析方法。样品经甲醇-水（1：1，体积比）提取后，采用Strata-X—C萃取小柱净化，再经Agilent ZORBAX RX—SIL（1．8μm，3．0mm×100mm）色谱柱分离，以乙腈和10mmol／L乙酸铵水溶液（含0．1％甲酸）为流动相进行等度洗脱。以电喷雾正离子模式（ESI^＋）电离，多反应监测模式（MRM）检测，基质匹配标准溶液外标法定量。矮壮素和缩节胺在0．20～10μg／L范围内呈良好线性，相关系数（r^2）均不低于0．9990；定量下限（S／N≥10）为0．05—0．15斗∥kg，检出限（S／N≥3）为0．02～0．05μg／kg。以大米、面粉、梨、番茄和番茄酱为基质，矮壮素和缩节胺在0．20、5．0、10μg／kg3种加标水平的回收率分别为82％-102％和80％-103％，相对标准偏差分别为3．8％～9．6％和1．9％～10．0％。方法灵敏度高、定性准确，可满足食品中矮壮素和缩节胺残留的检测要求。

卷烟烟气总粒相物中氟节胺含量的检测方法

建立了气相色谱电子捕获器法检测卷烟抽吸过程中氟节胺向主流烟气总粒相物中转移量的方法，卷烟在标准条件下抽吸，用剑桥滤片捕集主流烟气总粒相物，经乙腈提取、石墨碳黑固相萃取柱或自制混合层析柱净化、GC／ECD检测后，外标法定量。氟节胺在0．02～20mg／L范围内线性关系良好，检出限为9．14×10^-6g/L。加标量为30μg/包时，卷烟抽吸过程中氟节胺向主流烟气总粒相物中转移量的平均加标回收率为88％～93％，相对标准偏差（RSD）为1．5％～2．8％，空白加标的平均回收率为94％～100％，相对标准偏差（RSD）为1．4％-2．4％。与传统的氟节胺检测方法相比，该方法操作简单、快速，准确性好且环保，可满足烟草中农药向主流烟气总粒相物中转移量的检测要求。

固相萃取/超高压液相色谱-质谱/质谱联用技术测定土壤与灌溉水中的矮壮素及缩节胺

采用固相萃取技术对土壤和灌溉用水中的矮壮素及缩节胺进行富集处理,并对固相萃取柱的类型和淋洗条件进行优化,采用超高压液相色谱-质谱/质谱联用技术对富集样品进行分离检测。结果表明,灌溉水中矮壮素和缩节胺的加标水平为0.05、0.10、0.20μg/L时,回收率分别为73%～83%和76%～81%,相对标准偏差分别为9.2%～12.4%和7.5%～13.2%,方法的检出限(LOD)为0.02μg/L;土壤中矮壮素和缩节胺的加标水平为0.50、1.00、1.50μg/kg时,回收率分别为76%～91%和79%～90%,相对标准偏差分别为8.2%～11.8%和4.2%～10.7%,方法的检出限为0.125μg/kg。在1.0～50.0μg/L线性范围内,相关系数均大于0.999。采用该方法对新疆焉耆地区的土壤和灌溉水中的矮壮素及缩节胺进行检测,在该地区的土壤及灌溉水中均未检出目标物残留。

硬脂酸钡对聚丙烯发泡的影响

研究了硬脂酸钡对聚丙烯发泡的影响规律及其内在本质。发现硬脂酸钡并不能使聚丙烯发泡温度降低，但少量的硬脂酸钡却能起到均泡的作用。

混合溶剂制备溶油性减阻剂的研究

依据溶度参数理论和分子模拟软件,配制溶度参数各异的混合溶剂,并用混合溶剂合成聚α-烯烃减阻剂。对减阻剂的黏均相对分子质量、加剂浓度与减阻率、混合溶剂的表观黏度的研究结果表明:当混合溶剂的溶度参数逐渐接近聚合物的溶度参数时,其合成出的减阻剂聚合物的相对分子质量与减阻率也随之增大。用一种脂肪烃(正己烷)和一种芳烃(甲苯)配制的混合溶剂除了溶度参数以外还需考虑溶剂的极性。溶度参数理论可以指导混合溶剂的配制。

2-苯甲酰苯甲酸镧对PVC热稳定作用的影响

合成了一种新型稀土热稳定剂2-苯甲酰苯甲酸镧(LBA),通过红外光谱分析、热分析、元素分析等方法对其进行了表征,并采用刚果红实验、高温热老化实验和拉伸性能实验,研究了配合物对聚氯乙烯(PVC)热稳定性能和力学性能的影响;同时将其与几种传统热稳定剂进行复配,研究了复合热稳定剂对PVC热稳定性能和力学性能的影响。结果表明,2-苯甲酰苯甲酸镧的分子式为La(C_(14)H_(9)O_(3))_(3)·2H_(2)O;当配合物单独作PVC热稳定剂使用时,热稳定时间为16 min,初期抗变色效果一般,但力学性能优异;当配合物与硬脂酸锌和季戊四醇复配比为1∶1∶3(质量比,下同)时,热稳定时间长达58 min,抗变色效果和力学性能最好,三者具有优异的协同效果;2-苯甲酰苯甲酸镧能吸收PVC分解产生的HCl气体,生成LaCl_(3),减缓了PVC的降解。