提高聚氨酯耐紫外老化性的研究进展

介绍了聚氨酯材料的光老化机理,综述了采用紫外线吸收剂(UV-P,UV-328,UV-B83等)和抗氧剂(BHT,抗氧剂1135,抗氧剂PUR 67,抗氧剂PUR68等)提高聚氨酯耐紫外光老化性的研究进展。研究表明,将几种稳定剂组合使用可使聚氨酯获得最佳的稳定效果。

棉织物抗紫外线整理研究进展

棉织物是人们夏季服饰的首选,但是棉织物的抗紫外能力差,所以对棉织物进行抗紫外线功能整理是实现健康绿色理念提高其附加值的重要环节。本文针对现有棉织物的整理方法,详细介绍了有机紫外线吸收剂整理方法和无机纳米紫外线屏蔽剂整理方法的研究进展。对该领域的研究方向做了展望:有机紫外线吸收剂整理法应用工艺的改进和高效稳定试剂的开发同样重要;无机纳米紫外线屏蔽剂整理工艺方法还有待完善。

相转移法合成UV-214

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备紫外线吸收剂UV—214。通过向反应体系加入少量可溶性溶剂可以改善产品质量,考察了不同溶剂的用量对合成UV—214的影响,溶剂包括甲醇、DMF、二甲基亚砜和冰醋酸,实验结果表明,冰醋酸的效果较好。同时还考察了不同的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、聚乙二醇系列和乳化剂用量对合成UV—214的影响。实验结果发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为0.4g时,UV-214的纯度可达99.4％,产品的分离产率为95.7％,外观为淡黄色,无需精制就可以作为紫外线吸收剂使用或合成其它二苯甲酮类紫外线吸收剂的原料,因此十六烷基三甲基溴化铵是比较理想的相转移剂。

UV-327合成新工艺的研究

报道了一种用葡萄糖和锌粉为还原剂,以4-氯-2-硝基苯胺为原料,经重氮、偶合和二次还原合成紫外线吸试剂(UV)327的合成新工艺.同时考察了硫酸、2,4-二叔丁基苯酚和不同还原剂组合对反应的影响.结果表明,4-氯-2-硝基苯胺(a)在硫酸(b)和亚硝酸钠的作用下进行重氮化,与2,4-二叔丁基苯酚(c)偶合生成2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′,5′-二叔丁基偶氮苯的较佳条件是:(a)∶(b)∶(c)=1∶5.75:1.1(mol),采用葡萄糖和锌粉组合还原2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′,5′-二叔丁基偶氮苯合成UV-327,效果比Na2S和锌粉组合还原好.并通过HPLC,1H-NMR,IR和紫外光谱对目标产品进行了分析.该方法以4-氯-2-硝基苯胺计,总收率达83.2%,目标产品含量为99.76%.

含二苯甲酮类高分子水溶性紫外线吸收剂的合成与表征

将具有较好紫外线吸收能力的2,4二-羟基二苯甲酮(UV-0)与丙烯酰氯反应合成2羟-基-4丙-烯酸酯基-二苯甲酮(HAB)中间体,而后利用HAB中的双键与二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA)进行共聚反应,合成了水溶性紫外线吸收剂共聚物。采用红外光谱(FTIR),核磁共振(1H-NMR),紫外光谱(UV)等表征手段对产物进行结构表征。通过紫外光谱表明,产物在351 nm处有强紫外吸收。

三嗪类紫外线吸收剂的制备及应用性能

以三聚氯氰、对氨基苯磺酸和乙二胺为原料合成了一种三嗪类紫外线吸收剂,并利用红外光谱和紫外光谱进行了初步的表征.通过正交实验考察并得出了优化整理工艺,即浴比1:15,反应温度55℃,元明粉质量浓度35g/L,反应时间20min,纯碱质量浓度20g/L,固着温度80℃,固着时间20min.整理后织物应用性能测试表明,制备的紫外线吸收剂具有优良的防紫外线性能和耐洗涤性能,经50次洗涤后,织物的抗紫外指数保留率高于90%,且整理前后织物的物理机械性能变化较小,为一种优良的反应性紫外线吸收剂.

2，4-二羟基二苯甲酮及其衍生物在聚碳酸酯紫外光辐照中的作用

利用溶液混合后蒸发溶剂法制备了PC、PC/UV-0、PC/PMMA-g-UV-0三种薄膜。通过紫外吸收光谱、红外吸收光谱、玻璃化温度和特性黏数等测试研究了三种薄膜经紫外光辐照前后的结构,研究了2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)和PMMA-g-UV-0在PC紫外光辐照中的作用,结果表明,UV-0和PMMA-g-UV-0的加入可在一定程度上抑制PC在紫外光作用下的结构变化,提高PC抗紫外光能力。

聚氯乙烯紫外光稳定性研究进展

阐述了聚氯乙烯的紫外光降解和稳定机理,以及聚氯乙烯光降解研究中最新的表征手段。重点介绍了受阻胺类紫外光稳定剂和稀土化合物在聚氯乙烯紫外光降解中的作用和最新应用进展,也介绍了几种紫外光稳定性能好的有机紫外光吸收剂的研究和应用情况。

紫外线吸收剂4,4′-二羟基二苯甲酮的合成

以对羟基苯甲酸和苯酚为原料,氯化锌、三氯氧磷为催化剂,通过FriedelCrafts反应合成了紫外线吸收剂中间体4,4′-二羟基二苯甲酮。实验考察了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂诸因素对产品收率的影响。结果表明:在n(对羟基苯甲酸):n(苯酚)=11.5、反应温度70°C、反应时间2.5h的优化条件下,产物收率为49.1%,产品纯度达到99.8%。产物结构经红外光谱IR、紫外光谱UV、质谱MS进行了表征。

反应型紫外线吸收剂的制备及高分子化

通过小分子紫外线吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与甲基丙烯酰氯反应制备了反应型紫外线吸收剂4-甲基丙烯酸酯基-2-羟基二苯甲酮(MHB),其结构由1H-NM R,FT-IR,UV-V is吸收光谱等手段进行表征。采用溶液聚合方法,通过与苯乙烯共聚,制得po ly(S t-co-MHB)共聚物,实现了MHB的高分子化。凝胶渗透色谱(GPC)测定结果表明,po ly(S t-co-MHB)的数均分子量在21000左右,分子量分布指数为2.5,共聚是实现MHB高分子化的有效途径。UV-V is吸收光谱测试结果表明,随MHB含量增加,po ly(S t-co-MHB)共聚物的紫外吸收性能增强。

Ⅱ型苯并三唑类紫外线吸收剂的性能

测定了１４个苯并三唑类紫外线吸收剂的吸收波长，发现引入卤原子使紫外线吸收性能提高。计算了１０个紫外线吸收剂的溶解度参数，测定了６个紫外线吸收剂与高分子材料的相容性，发现引入长碳链有利于提高紫外线吸收剂与高分子材料的相容性。通过光氧化降解实验证明了紫外线吸收剂对高分子材料有较好的防护作用。

PMMA/TiO_2-SiO_2高分子杂化材料的制备与表征

用溶胶凝胶法和共混法相结合的方法制备了PMMA/TiO2-SiO2高分子杂化材料。并用傅里叶红外光谱(FT-IR)、原子力显微镜(AFM)和透射电镜(TEM)等测试方法对所得复合微粒进行了表征。结果表明,TiO2-SiO2复合粒子呈核-壳结构,具有Ti-O-Si网络;该核壳结构可均匀地分散在聚甲基丙烯酸甲酯中,形成PMMA/TiO2-SiO2高分子杂化材料。与纯的聚合物材料相比,PMMA/TiO2-SiO2高分子杂化材料有较好的热稳定性、优良的紫外屏蔽和可见光透过特性。

不饱和聚酯树脂稳定化研究进展

介绍了不饱和聚酯树脂稳定化方面的新近研究进展,包括不饱和聚酯制品如玻璃钢表面新型涂层及新型稳定剂(紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂和抗氧剂)等。研究表明,只使用单一的稳定剂效果不佳,必须将主抗氧剂、副抗氧剂和其他添加剂(例如某些环氧化合物)并用,才能取得较好的稳定效果。

紫外线吸收剂UV-531合成新工艺

用混和酸作催化剂 ,三氯甲基苯和间苯二酚在水相中缩合成中间体 2 ,4 -二羟基二苯基甲酮。然后在相转移催化剂的作用下 ,用 1 -氯辛烷醚化为目的产物 2 -羟基 - 4-正辛氧基二苯基甲酮 (UV - 531 )。本工艺具有反应时间短 ,收率高 ,环境友好 。

UV-327合成中溶剂的选择

以甲苯、氯苯、乙二醇单甲醚分别作为单组分溶剂,又用乙醇分别与上述溶剂按一定比例配制成3种混合溶剂,用葡萄糖和锌粉为还原剂,以4-氯-2-硝基苯胺为原料,经重氮、偶合和二次还原合成紫外线吸试剂UV-327。结果表明,在该工艺的第2次还原中,混合溶剂比单组分溶剂效果好,用乙醇与氯苯配成的混合溶剂较好,溶剂回收率大于85%。通过HPLC,1H-NMR,IR和紫外光谱对目标产品进行了分析。该方法以4-氯-2-硝基苯胺计,总收率>83%,目标产品纯度为99.76%。

反应型受阻胺类紫外线吸收剂的应用性能研究

以三聚氯氰、受阻胺哌啶醇和多元胺磺化物为原料合成了一种反应型受阻胺类紫外线吸收剂,并利用红外光谱(IR)和紫外光谱(UV)对其结构和紫外吸收特征进行了初步表征.通过正交实验得到了紫外线吸收剂的优化整理工艺,即浴比1∶15,55℃反应20min,元明粉用量40g/L,纯碱用量20g/L,90℃固着处理30min.整理后织物应用性能测试表明:制备的紫外线吸收剂具有优良的防紫外线性能和耐洗涤性能,经50次洗涤后,织物的抗紫外指数保留率仍高于80%;当整理剂用量为10%(owf)时,整理后织物的日晒牢度可提高1级左右;此外,整理前后织物的物理机械性能变化较小.

羧基化聚醚有机硅紫外线吸收剂CPE-MUVS的合成、表征及应用

在无溶剂条件下,制备了一种羧基化聚醚有机硅紫外线吸收剂CPE-MUVS。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱对其结构进行了表征。将CPE-MUVS进行乳化得到了透明乳液,用马尔文公司的纳米粒度及Zeta电位仪测出乳液平均粒径为33.08 nm,Zeta电位-41.24 mV。氨基硅乳(ASO-1)/CPE-MUVS复配体系用于棉织物后整理的结果表明,ASO-1/CPE-MUVS能改善棉织物的紫外线吸收性能,并能明显降低棉织物的弯曲刚度,增强棉织物的亲水性,对棉织物的白度无影响。

二苯甲酮-三嗪紫外线吸收剂的合成及结构性能研究

以2,4-二羟基二苯甲酮、三聚氯氰、间苯二酚作为主要原料,通过2种方法合成二苯甲酮-三嗪混合型紫外线吸收剂（简称混合型吸收剂）.方法A为由2,4-二羟基二苯甲酮、三聚氯氰制得4-（4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基）-2-羟基二苯甲酮（化合物Ⅰ）,化合物Ⅰ再与间苯二酚反应制得混合型吸收剂;方法B为由三聚氯氰、间苯二酚制得2,4-二（2,4-二羟基苯基）-1,3,5-三嗪（化合物Ⅱ）,化合物Ⅱ再与2,4-二羟基二苯甲酮反应制得混合型吸收剂,研究了化合物Ⅰ、化合物Ⅱ、混合型吸收剂的结构与性能.结果表明：方法A合成的混合型吸收剂收率为73.5%,方法B的收率为70.4%,所合成的产物为目标产物;所合成的中间产物及最终产物不溶于水及部分有机溶剂;混合型吸收剂在波长275,345 nm处有最大吸收峰,在波长为255-280,335-400 nm时,混合型吸收剂的紫外吸收性能优于化合物Ⅰ和化合物Ⅱ,在波长为280-310 nm时,3种紫外线吸收剂的紫外吸收性能由大到小依次为混合型吸收剂、化合物Ⅰ、化合物Ⅱ.

2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的合成方法(Ⅰ)

在氢氧化钾作用下,加入少量的相转移剂,2,4-二羟基二苯甲酮与1-溴代正辛烷反应可制备紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明,二甲基亚砜的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括甲基硫酸十八烷基三甲基铵、氯化二甲基双十六烷基铵、氯化烷基三甲基铵、十二烷基苯磺酸铵、十八烷基甲基磺酸钠,同时还考察了工业乳化剂和聚乙二醇对该反应的影响。实验发现氯化二甲基双十六烷基铵的用量为0.8％(基于水的质量分数)时,2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的纯度可达到88.5％,产品的分离产率为93.2％,外观为淡黄色。氯化二甲基双十六烷基铵是一种比较理想的相转移剂。

含受阻胺结构的三嗪型光稳定剂的合成及性能研究

以2-[2-羟基-4-（乙氧基羰基）甲氧基苯基]-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪为原料（1A和2A），分别与2，2，6，6-四甲基哌啶醇和1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应，合成了4种含有2-[2-羟基-4-（甲酸哌啶酯基）甲氧基苯基]-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪结构的光稳定剂（1B，2B，3B，4B），收率分别为72％，68％，74％，66％；对光稳定剂进行了紫外吸收、热稳定性和光稳定性的测试。实验结果表明，在引入受阻胺基团后，光稳定剂的紫外吸收波长和摩尔消光系数未有明显变化；热稳定性略有降低；而光稳定性得到了增强，1B和2B在光老化20，30，40h后相对于其原料1A（取代基R1=R2=H）的分解率降低了3—4百分点，而3B和4B在光老化40h后相对于其原料2A（R1=H，R2=CH3）的分解率分别降低了4．88，3．06百分点。引入受阻胺基团的光稳定剂的光稳性得到了明显增强。