DMC催化CO_2和环氧丙烷的调节共聚反应及其影响因素

以聚醚多元醇、二缩三乙二醇或季戊四醇作为分子量调节剂,用Zn-Co双金属氰化物（DMC）高效催化CO2和环氧丙烷（PO）调节共聚合成了数均分子量为3000~8000的多官能度脂肪族聚碳酸酯多元醇,共聚物的分子量基本符合设计要求。几种分子量调节剂均能成功合成两官能度或四官能度的共聚产物,产物中碳酸酯键含量最高可达60%,催化效率最高达663 g/g催化剂,副产物最低可控制到4%。文中还考察了温度、压力、调节剂及催化剂用量对共聚反应的影响,发现60℃的低温更有利于CO2和环氧丙烷的共聚反应,而且要获得碳酸酯键含量较高的产物,需控制调节剂和催化剂的比例。

元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯衰减链转移聚合

90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯（MMA）衰减链转移聚合，发现其诱导期明显缩短，聚合速度加快，^－Mw/^－Mn与70℃～80℃没有明显差别。[MMA]0： [AIBN]0： [I2]0=1140 ： 1,0 ： 0.8时，动力学表明聚合仍具明显活性。表明普通聚合体系加少量元素碘，即可转为活性聚合。^1H-NMR表明，90℃聚合时，聚合物分子结构发生变化，产生了一种新的次甲基，合理解释为Pn-I高温均裂，引发分子内重排再引发，聚合机理与70℃～80℃有所区别。

乙酸乙烯酯嵌段共聚物的合成研究(英文)

以ＡＩＢＮ为引发剂，用ＣＣｌ４调节乙酸乙烯酯聚合制备了带三氯甲基端基的ＰＶＡｃ大分子引发剂（ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３）。以ＣｕＣｌ－ｂｐｙ为催化剂，用ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３引发Ｓｔ，ＭＭＡ和ＢＭＡ等单体的ＡＴＲＰ聚合，得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的ＰＶＡｃ嵌段共聚物。