含有磺酸基团的水性聚氨酯的制备及性能

采用预聚体合成法,以二羟甲基丙酸(DMPA)和自制1,2-二羟基-3-丙磺酸钠(DHPA)为亲水扩链剂制备一系列含有磺酸基团的水性聚氨酯微乳液。利用FTIR对DHPA和聚氨酯的结构进行表征,证实了目标产物DHPA的生成,并作为亲水扩链剂引入PU链上。研究结果表明,随着DHPA含量增大,乳胶粒平均粒径从139.31 nm减小至57.75 nm,且粒径分布宽度变窄,胶膜的拉伸强度由43.0 MPa增加至55.7 MPa,断裂伸长率从361%增加至430%。TEM照片显示,乳液分散均匀,形貌规整,呈圆球状。乳液表观黏度随着剪切速率增加而下降,呈假塑性流体特征。

水溶性苯乙烯-苯乙烯磺酸钠共聚物的合成及分散稳定性能研究

通过均相自由基聚合制备了一种新型的疏水化水溶性苯乙烯-聚苯乙烯磺酸钠共聚物(St-co-NaSS)。考察了原料中苯乙烯磺酸钠的摩尔分数、聚合反应温度、时间、引发剂用量对合成的St-co-NaSS共聚物的分散稳定性能的影响,获得优选的合成工艺参数为:苯乙烯磺酸钠单体的摩尔分数为0.30,引发剂过氧化苯甲酰(BPO)的用量为8.528g·(molNaSS)-1,80℃下反应4h。对St-co-NaSS共聚物的结构和性能进行了表征。结果表明当苯乙烯磺酸钠的摩尔分数在0.30以下时,聚合物中苯乙烯、苯乙烯磺酸钠的摩尔比接近原料中单体的摩尔数之比,表明两种主要原料形成均聚物的速度相似。相对于聚苯乙烯磺酸钠,St-co-NaSS共聚物由于其疏水作用,对TiO2悬浮体系具有更为优良的分散稳定性;但对于都具有疏水作用的St-co-NaSS共聚物来说,其对悬浮体系的分散稳定性能依然主要取决于共聚物中苯乙烯磺酸钠单体的含量,即St-co-NaSS共聚物对悬浮液的分散过程中,静电斥力依然起着不可忽视的作用。

脲-异丁醛-甲醛三元缩聚树脂的合成与表征

以脲、异丁醛、甲醛为原料,在酸性条件下,合成出三元缩聚树脂(UIFR),考察了合成条件对UIFR软化点和羟基值的影响,并用FT-IR,1H-NMR,TG和GPC对其进行了表征。结果表明,在异丁醛、甲醛摩尔比为1.5,醛、脲摩尔比为6,真空蒸馏温度为140℃、时间为1 h的条件下,合成出的UIFR软化点为90℃,羟基值为32 mgKOH/g,M-n为377 g/mol,且树脂具有良好的溶解性和抗黄变性。FT-IR及1H-NMR结果说明合成反应发生在异丁醛中的α氢原子上。

无催化剂直接熔融缩聚合成聚乳酸-乙醇酸

以乳酸（LA）、乙醇酸（GA）为原料,在无催化剂、高真空条件下直接熔融缩聚合成聚乳酸-乙醇酸（PLGA）无规共聚物,对产物进行了GPC、FTIR1、H-NMR表征,并研究了反应时间、聚合温度、LA/GA投料比对PLGA分子质量的影响.结果表明：在所研究的聚合温度范围内,PLGA分子质量随聚合时间的延长先增大后减小;聚合温度越高,PLGA所能达到的最高分子质量越小,最佳聚合温度范围为160~170℃,最佳反应时间范围为57~69 h;在相同反应条件下,LA/GA投料比越小,PLGA分子质量越大.该研究为PLGA的合成提供一种安全、经济、有效的新途径.

4,4′-DDS/TPC/3,3′-DDS三元缩合聚合及表征

以4,4′-二氨基二苯基砜(4,4-′DDS),3,3′-二氨基二苯基砜(3,3-′DDS),对苯二甲酰氯(TPC)为单体,通过低温溶液缩聚反应合成了一系列聚芳砜酰胺三元共聚物。用IR、1H-NM R、DSC、TG、电子万能实验机对其结构和性能进行了表征与测试。实验结果表明,温度保持在-15℃,溶液质量浓度为6%时,所得共聚物的特性黏度最高。共聚物的性能随分子结构中4,4-′DDS单元和3,3-′DDS单元的比率变化而变化,高比率的3,3-′DDS对应着良好的溶解性能;高比率的4,4-′DDS则对应着较高的玻璃化温度(Tg)、热分解温度(Td)、拉伸强度和弹性模量等力学性能。

含磺酸基聚酯类液晶离聚物的合成与表征

对乙酰氧基苯甲酸与含磺酸基 PET离聚物通过熔融共缩聚反应 ,获得一系列不同离子含量的液晶离聚物。对产物中可溶部分和不溶部分进行了分离 ,并分析了这一现象产生的原因 ;对合成物中离子基团予以定性和定量表征 ;并通过 DSC和 TGA分析对其热性质进行了初步研究。产物的偏光显微照相结果表明其为向列型液晶。

淀粉/酚醛预聚物共缩聚胶黏剂的制备

以玉米淀粉为原料,采用次氯酸钠进行氧化改性,并以聚乙烯醇为接枝剂进行接枝改性,再与酚醛预聚物进行共缩聚反应,制得淀粉/酚醛预聚物(S/PFO)共缩聚胶黏剂。讨论了淀粉/酚醛预聚物比例、共缩聚温度和共缩聚时间对S/PFO共缩聚胶黏剂固体含量、黏度、固化时间、干状胶合强度和湿状胶合强度的影响。结果表明,淀粉/酚醛预聚物比例为15/120,共缩聚温度为90℃,共缩聚时间为2.0 h时,所制得的S/PFO共缩聚胶黏剂综合性能最佳。采用同步热分析和扫描电子显微镜对S/PFO共缩聚胶黏剂的固化性能和胶合界面进行了表征。相比于酚醛树脂胶黏剂,S/PFO共缩聚胶黏剂固化温度和固化焓值均降低,能够有效降低生产能耗。S/PFO共缩聚胶黏剂能将木材表面的孔隙均匀填满,形成一层薄薄的且连续的胶膜,有利于提高其胶接强度和耐水性能。

含萘环新型聚芳醚酮砜的合成与表征

以 4 ,4′-二 (β-萘氧基 )二苯砜 (BNODPS) ,2 ,5-二氯对苯二甲酰氯 (DCTPC)和二苯醚 (DPE)为单体 ,通过亲电缩聚反应 ,合成了一系列主链含萘环的新型聚芳醚酮砜。经 IR、DSC和 WAXD等方法对共聚物的研究表明 ,随着BNODPS结构单元含量的增加 ,共聚物的玻璃化温度 (2 1 1～ 2 2 4℃ )和溶解性逐渐提高 ,而其熔融温度、结晶度和热分解温度均逐渐下降 ,但仍具有较高的耐热性。

聚乳酸乙醇酸的固相聚合研究

为了制备安全、经济且能满足生物医学工程材料要求的聚乳酸乙醇酸(PLGA),以乙醇酸(GA)和外消旋乳酸(LA)为原料,在无催化剂条件下熔融聚合制备低聚物,而后引入固相聚合合成PLGA.采用红外光谱、黏度法、X射线衍射、差示扫描量热对产物进行表征,探讨了固相聚合条件对PLGA结构的影响.结果表明,固相聚合明显提高了聚合物的分子质量,分段控温聚合更有利于聚合物分子质量的提高,可使PLGA的分子质量提高到固相聚合反应前的2.46倍.低聚物在压力0.001MPa条件下,先后经过135℃/4h,160℃/8h,165℃/20h固相聚合后,其分子质量可达到9.34×104 u.在一定时间内,随着反应的进行,聚合物的分子质量不断提高,其熔点也随着固相时间的延长而增大.

端羟基聚乳酸共聚物的合成及表征

以乳酸为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用梯度升温法,在168℃、0.098 MPa下直接熔融缩聚合成端羟基改性聚乳酸共聚物聚(乳酸/1,4丁二醇)[P(LA/BDO)]、聚(乳酸/二乙醇胺)[P(LA/DEA)]和聚(乳酸/ε-己内酯)[P(LA/CL)]。用乌氏黏度法、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)及X射线衍射(XRD)等对聚合物进行了表征。结果表明,三种端羟基聚合物的Tg均比PLA的低,改性剂的引入降低了聚乳酸的刚性,起到了一定的增塑作用;各聚合物热稳定性较好,为一步分解;P(LA/CL)和P(LA/BDO)的结晶度比PLA有所降低,柔韧性增强,而P(LA/DEA)为无定型聚合物,这种无定型结构有利于材料的降解。

间苯二酚-双醛淀粉-甲醛共缩聚树脂胶黏剂制备

以玉米淀粉为原料,通过高碘酸钠在酸性条件下氧化得到双醛淀粉。将双醛淀粉与甲醛一起作为醛基给予体,与间苯二酚(R)共缩聚制备间苯二酚-双醛淀粉-甲醛(RDSF)树脂胶黏剂。研究了双醛淀粉用量、共反应p H、共反应温度和共反应时间对RDSF树脂胶黏剂固体含量、黏度、固化时间和胶接强度的影响。结果表明,双醛淀粉加入量为0. 15mol,共反应p H值为9. 0,共反应温度为70℃,共反应时间为90 min时,制得的RDSF树脂胶黏剂综合性能最佳,此时固体含量为42. 59%,黏度为725 m Pa·s,固化时间为53 s,干状胶合强度为1. 38 MPa,湿状胶合强度为1. 17 MPa。傅里叶变换红外光谱测试发现RDSF树脂的结构近似于间苯二酚-甲醛(RF)树脂,表明RDSF树脂可代替RF树脂使用。差示扫描量热分析发现RDSF树脂的固化温度和固化焓值低于RF树脂,固化峰值温度为77. 43℃,固化焓值为-238. 91 J/g,表明其固化能耗更低。

丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物聚合工艺研究及其表征

以丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯(MA)为共聚单体,以过硫酸铵和亚硫酸氢钠为氧化还原体系引发剂,异丙醇为链转移剂,以水为溶剂,采用溶液聚合方法,合成P(AA-MA)共聚物,利用红外光谱对合成的共聚物结构和组成进行表征,研究了各因素对共聚物的特性粘数的影响程度,确定了最佳聚合条件为:单体比例为8∶1,加料时间0.5 h,聚合温度80℃,聚合时间2.5 h,过硫酸铵用量6%,亚硫酸氢钠用量2%,异丙醇100%(以单体质量计)。

乳酸/N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸共聚缓释微球的制备及表征

以乳酸为原料,N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸为共聚单体,通过熔融缩聚法制备了支化乳酸共聚物(PLAN),并用核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对其支化结构及分子量进行了表征。采用溶剂挥发法制备PLAN-布洛芬的载药微球,扫描电镜(SEM)显示PLAN的载药微球为多孔结构,粒径约为60μm^80μm。对载药微球的载药量及其缓释性能进行测定,实验结果表明,PLAN载药量可达49.20%,而聚乳酸的载药量为28.67%,且PLAN-布洛芬载药微球24h在体外的累计释放百分数为63%,能够实现布洛芬在体内平稳、持续的释放。

PET(PHB60)与PET原位复合的研究——PET(PHB60)与PET共缩聚酯的表征

本文采用PET(PEB60)和低分子量的PET熔融共缩聚,制备PET—PET(PHB60)共缩聚物。借助NMR、DSC、热台偏光显微镜对PET—PET(PHB60)共缩聚物的嵌段性、聚集态进行了研究。结果表明PET和PET(PHB60)在熔融时可发生分子链间酯交换,得到有一定嵌段性的共缩聚物;NMR分析可判定共缩聚物的嵌段程度。

一种新型可降解共聚物薄膜的制备与性能研究

在氩气环境下,以丁二酸、己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料,通过高温熔融缩聚和扩链反应合成了一种新型可降解丁二酸/己二酸-1,4-丁二醇-尿素聚酯酰脲共聚物,并用压延成膜法制备了共聚物薄膜。采用红外光谱、热重分析、差示量热扫描及万能拉力机对共聚物薄膜的结构与性能进行了表征。结果表明,随着己二酸含量的增加,聚合物薄膜的熔点、结晶度和结晶温度均明显下降。当n(SA):n(AA)=1:1时,共聚物大部分为无定形区域,结晶性能大大降低,水解速率最快,薄膜的降解性能最好。通过调节丁二酸与己二酸添加的物质的量之比,可使聚酯酰脲薄膜在热学性能、力学性能和降解性能之间达到一定程度的可控性。

共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究(1)

采用３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷，４，４′－二氨基二苯醚或４，４′－二氨基二苯甲烷为共缩聚二胺单体与二苯醚３，３′－，４，４′－四酸二酐进行缩聚制备共缩聚型聚酰亚胺。当３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯醚的摩尔比为１０∶０～４∶６或３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯甲烷的摩尔比在１０∶０～５∶５时，所得聚酰亚胺可溶解于强极性有机溶剂。所得可溶性聚酰亚胺在ＮＭＰ中的特性粘度在０．８７～１．４５ｄＬ／ｇ．它们在氮气中的热降解起始温度在５０４℃以上，并且在研究范围内与共聚二胺的结构及比例无明显关系。

PA(66-co-6T)固相缩聚

以聚己二酰己二胺-对苯二甲酰己二胺(PA(66-co-6T))预聚物粉末为原料,研究固相缩聚法(SSP)制备高分子量含芳共聚尼龙.分别考察反应时间、氮气流量、反应温度和芳环含量等对固相缩聚的影响,结果表明:在反应初期,固相缩聚反应速率较快,反应6h后逐渐减慢;聚合产物的特性黏度随氮气流量增大而增大,当氮气流量大于60mL·min-1(空速5min-1)时,产物特性黏度趋于一定值;随反应温度的升高,产物特性黏度增大,但温度超过230℃后,产物会发生降解而使特性黏度减小,产物特性黏度随芳环含量的增加而减小,然而PA(66-co-6T)的热稳定性提高.

新型油田酸化缓蚀剂的合成与评价

根据油田酸化的腐蚀情况,主要以苯胺、苯乙酮、和肉桂醛为主要原料,合成一种新型Man-nich碱酸化缓蚀剂,通过正交实验,结合其在质量分数15%盐酸中钢片的腐蚀效果确定了原料最佳合成物质的量比,n(苯胺)∶n(苯乙酮)∶n(肉桂醛)=2∶2∶1.5。,通过失重法对新合成的缓蚀剂在不同用量,不同温度,不同腐蚀时间下进行了综合评价,结果表明温度在50～100℃,腐蚀时间在2～12h,缓蚀剂加入量为质量分数0.5%,都有很好的缓释效果,达到国家一级标准。

草酸二乙二醇的合成及其在聚酯多元醇制备中的应用

提出了一种草酸聚酯多元醇的制备方法。首先采用草酸和乙二醇反应制备草酸二乙二醇单体，然后与甘油、苯酐进行共缩聚制备目标产物。研究表明：采用草酸和乙二醇为反应物、环己烷为反应介质，二氯化亚锡为催化剂，在50～60℃下，持续回流分水3h，制得一种草酸二乙二醇单体，产率达97％。将草酸二乙二醇、甘油、苯酐在200℃下进行熔融共缩聚制备出一种数均和重均分子量分别为4357和9150、酸值为1．0、无色透明黏性的草酸聚酯多元醇。它的热稳定性及各项参数相近于相同条件下制各的己二酸聚酯多元醇。

羟基封端聚二甲基硅氧烷预聚物与甲基丙烯酸(酯)的共混改性

以羟基封端的聚二甲基硅氧烷预聚体与甲基丙烯酸(酯)单体在溶剂中共混缩聚,共混聚合物为刚性甲基丙烯酸(酯)链段和柔性有机硅链段交替排列产物,其热性能明显优于甲基丙烯酸(酯)。聚甲基丙烯酸(酯)/有机硅(体积比为90/10)共混聚合物的机械性能与聚甲基丙烯酸(酯)聚合物相同,但表面能和吸水率却大幅度下降。