双甘膦合成草甘膦工艺及优化研究

目的:双甘膦合成草甘膦工艺及优化效果。方法:以双甘膦合成草甘膦为主要研究对象,在对草甘膦的工艺合成原理进行简单介绍之后,着重对双甘膦合成草甘膦工艺的优化进行了研究和分析,将溶剂类型、双氧水氧化温度、双氧水的质量以及硫酸亚铁加入量四项要素作为实验变量,对双甘膦合成草甘膦工艺优化实验进行研究。结果:应用地下水作为溶剂,在67~69℃的温度条件下,双甘膦和双氧水摩尔比为1:1.2,双甘膦和硫酸亚铁摩尔比为100:2.16~2.67,在此配比下作为草甘膦工艺优化的最佳条件。结论:经由本文实验得到的数据,可以证实对双甘膦合成草甘膦工艺进行优化的方法符合工艺生产的要求,也能够体现出良好的经济性,适合在企业生产中推广应用。

三乙胺盐酸盐回收工艺研究

探索了三乙胺盐酸盐中和反应条件(温度、时间、pH等)对三乙胺收率的影响。反应结束后,中和液去分相,探索了在不同温度下水在三乙胺中的溶解度和三乙胺在水中的溶解度以及分相停留时间对分相效果的影响。借助模拟软件初步设计了双塔精馏,根据模拟条件在实验室搭建装置,取得了良好效果。根据以上研究结果设计了工业化装置流程。

62%草甘膦异丙胺盐水剂开发与研究

在62%草甘膦异丙胺盐水剂的生产过程中,通异丙胺结束后需要升温至100~110℃保温1 h,然后再降至室温,这种先升温后降温的方式造成能耗较高、生产效率低。同时,pH、水的硬度以及制剂中Na+含量均会影响62%草甘膦异丙胺盐水剂的稳定性。为了提高62%草甘膦异丙胺盐水剂的生产效率,降低生产成本,本试验分别研究了pH、保温温度、水的硬度以及Na+含量对62%草甘膦异丙胺盐水剂质量稳定性的影响,探究62%草甘膦异丙胺盐水剂的最佳生产工艺条件。试验结果表明,最佳生产工艺条件为:制剂pH值控制在4.80~5.00,保温温度控制在50~70℃,水的硬度控制在428 mg/kg以内,制剂Na+含量控制在1 146 mg/kg以内。

异噁唑草酮的绿色合成工艺

为探索异噁唑草酮绿色合成工艺,采用甲苯作为单一溶剂进行回收套用,以2-硝基-4-三氟甲基苯腈为起始原料,经甲硫基化、氧化、加成缩合水解、烯醇化和环合共6步反应合成了异噁唑草酮,并优化了各步反应条件。优化条件下,甲硫基化收率96.6%、氧化收率97.9%、与环丙基甲基酮加成缩合水解收率95.0%、6步反应总收率78.5%,产品纯度98.0%。该工艺原料廉价易得,操作简单,中间体无需分离纯化,适合工业化生产。

一种解草酮的合成新工艺

解草酮是二氯代乙酰胺类除草剂解毒剂,可以解决异丙甲草胺等氯乙酰胺类除草剂对玉米等作物的药害问题。为获得解草酮优化工艺,使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)单一溶剂,中间体不经脱溶和纯化处理条件下,以邻硝基苯酚为起始原料,经醚化、一锅法加氢缩合环化、酰化共3步合成解草酮。考察了物料配比、温度、缚酸剂和溶剂等工艺参数对反应的影响。优化条件下,反应总收率85.0%,产品含量99.0%。该合成工艺操作流程简单,含盐废水少,具有工业化应用前景。

脲嘧啶类除草剂Tiafenacil的合成及除草活性测定

为了探索除草剂Tiafenacil在防治农业杂草方面的应用前景,以3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯为原料,经6步反应制备得到Tiafenacil,其结构经1H NMR和ESI-MS确证,并对Tiafenacil进行除草活性测定。结果表明:Tiafenacil在苗前浓度为300 g a.i.·hm^(-2)条件下,其对稗草、苘麻的除草活性均优于对照药剂97%莠去津原药;在苗前浓度为75 g a.i.·hm^(-2)条件下,其对稗草、苘麻的除草活性均优于对照药剂97%氟磺胺草醚原药。苗后浓度为37.5、75、150、300 g a.i.·hm^(-2)条件下,其对稗草、金色狗尾草、百日草、苘麻的除草活性均可达100%,明显优于对照药剂97%氟磺胺草醚原药和97%莠去津原药。

新型除草剂氟砜草胺组合防治稻田杂草效果初报

对新型除草剂氟砜草胺组合防治稻田杂草效果进行了试验。试验结果表明,氟砜草胺复配药剂在水稻田直播稻杂草防除方面具有良好的效果。

基于高级氧化技术降解水中OPPs的研究进展

将基于农业生产引发的有机磷农药(OPPs)在水体中残留难去除的问题,为减轻水体OPPs污染对人类健康的危害、提升OPPs去除效果,提出了高级氧化处理水体OPPs污染的方法。系统总结臭氧氧化、紫外氧化、催化氧化和电化学氧化等单一或组合的高级氧化技术对OPPs的降解效能和作用机制,对比不同技术的优缺点及其适用条件。进一步针对水环境中OPPs富集等新问题,展望高级氧化技术强化降解OPPs残留的发展趋势,并建议对不同工艺的降解机理进行更深入的研究。

N-(5-(3,5-二硝基苯基)噻唑-2-基)-2-苯氧乙酰胺类化合物的设计、合成及除草活性

为了发现高活性的除草化合物,设计合成了29个N-(5-(3,5-二硝基苯基)噻唑-2-基)-2-苯氧乙酰胺类衍生物(Ⅵaa~Ⅵbc),并通过核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确认其结构。利用X-射线单晶衍射确定化合物Ⅵaa的空间构型。以单子叶植物稗草和双子叶植物生菜为供试靶标,采用平皿法测试了目标化合物的除草活性。结果显示:多数化合物在100 mg/L下对稗草和生菜的生长抑制率达70%以上;整株茎叶喷雾法测定结果表明:在375 g/hm^(2)下,化合物Ⅵam、Ⅵas、Ⅵat、Ⅵav和Ⅵaw对生菜的鲜重抑制率达80%以上,其中化合物Ⅵas的抑制率为100%。作物安全性试验结果表明,在750 g/hm^(2)下,化合物Ⅵas对玉米、高粱、水稻、大豆、亚麻和油菜均有不同程度的药害,但对高粱的药害程度最小,明显低于对照药剂2,4-D。透射电子显微镜观察结果显示,用18.17 g/hm^(2)的化合物处理生菜叶片72 h后,叶片叶绿体被膜扭曲变形,叶绿体基粒片层排列散乱,部分类囊体发生断裂。酶活性测定试验结果表明,化合物Ⅵas对过氧化氢酶(CAT)活性和过氧化氢(H_(2)O_(2))含量均表现出先促进后抑制的效应。由此推断,化合物Ⅵas可能是通过破坏生菜叶绿体结构和影响CAT活性和H_(2)O_(2)含量而抑制生菜的正常生长。

含苯并噻唑结构的吡唑类衍生物设计、合成及除草活性研究

为寻求高活性的吡唑类除草剂新品种,以苯唑草酮为先导化合物,基于药效团拼接原理,设计并合成了11个含苯并噻唑结构的吡唑类衍生物,所得化合物的结构经过氢谱、碳谱和高分辨质谱表征确认,并对其合成方法进行了条件优化。初步除草活性测试结果表明,化合物6-氟苯并[d]噻唑-2-(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮(1d)和5-氯苯并[d]噻唑-2-(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮(1i)表现出良好的稗草和反枝苋抑制生长活性,具有进一步的应用和研究潜力。

亲和浮选净化邻苯二酚类污染物的研究

文章以L64作为模板分子,借助酰氯化反应向其中引入硼酸基团,制备了新型聚合物苯硼酸功能化L64。并在此基础上对苯硼酸功能化L64的浊点性质及其变化进行了研究,借此验证了L64的成功改性。将所制备的苯硼酸功能化L64作为浮选捕集剂,应用于邻苯二酚的亲和浮选实验中。并对影响邻苯二酚回收率的因素进行了优化实验,得到了最佳浮选工艺条件:0.34 g捕集剂,2 mg邻苯二酚,15 mL/min氮气流速以及40 min浮选时间。

灭生性除草剂草铵膦原药提纯工艺路线研究

目的是研究灭生性除草剂草铵膦原药的提纯工艺路线。针对草铵膦原药目前大量的文献主要集中在原药合成工艺的研究方面,而对原药合成后的提纯的研究明显不足,通过实验数据和文献资料,对草铵膦原药的提纯工艺进行综述,重点研究在市场低端副产草铵膦母药中利用“高丙氨酸还原法”通过简单的还原、萃取、结晶等工艺提取附加值较高的原药产品,大幅提升原药得率,同时保证原药含量能稳定控制在98%以上,为绿色农药发展提供新的优化方案和技术支持。

新磺酰脲类化合物的合成及生物活性

以正在开发的新磺酰脲类除草剂N-[2′-(4′-甲基)嘧啶基]-2-硝基苯磺酰脲的研究为基础, 设计合成了19个脲桥经修饰的磺酰脲类化合物以及3个新型嘧啶中间体, 产物结构经 1H NMR谱及元素分析确证.盆栽试验和离体ALS酶研究结果表明, 所合成的化合物均表现出一定的除草活性, 部分化合物的除草活性较好.

一种嘧啶氨基酯类化合物的合成及生物活性研究

嘧啶胺类化合物作为具有广谱生物活性的新型农药,目前的市场空间和发展前景都比较好。通过采用“中间体衍生法”制备优化了一系列带有嘧啶氨基的酯类化合物,所得化合物均经过1H NMR和LC-MS等分析手段确定了结构,进行了生物活性测定,并对其构效关系进行了讨论。结果表明,这类化合物具有良好的杀菌和杀虫活性,值得进一步研究。

禾草灵对映异构体在高效液相色谱手性固定相上的拆分

合成了手性纤维素_三(4_甲基苯甲酸酯)(CTMB),并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相(CSP) ;用高效液相色谱法在该手性固定相上对农药禾草灵外消旋体进行了拆分 ;考察了流动相组成、温度、醇效应对禾草灵对映体拆分及保留的影响 ,由实验结果对禾草灵对映体之间的 -(ΔG )R,S、(ΔH )R,S、(ΔS )R,S 进行了计算 。

草甘膦合成工艺的改进

以双甘膦(PMIDA)、氧气为原料,活性炭为催化剂,经催化氧化反应合成了草甘膦(PMG)。考察了催化剂用量、反应温度、反应压力、反应时间、催化剂循环使用对草甘膦收率的影响。结果表明,选用氧气为原料,降低反应温度和压力,减少反应时间有利于提高收率。确定了较佳的工艺条件:催化剂与双甘膦的质量比为m(催化剂)/m(双甘膦)=0.188,反应温度45℃,反应压力0.5 MPa,反应时间5 h。在该条件下,草甘膦的总收率为97.1%。200 t/a的中试装置的实验结果表明,该工艺操作性强,催化剂重复使用10次,草甘膦干粉平均收率可达91.1%,产品中w(草甘膦)(97.0%,用FTIR和1HNMR对草甘膦的结构进行了表征。

HPPD抑制剂的研究进展

对新型除草剂对羟苯基丙酮酸双氧化酶 (HPPD)抑制剂的发现过程、作用机制、结构特征。

N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂,以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础,对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰,合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物,通过1HNMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构.经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性,结果表明,当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时,活性较好,其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.

草甘膦与共存有机膦酸的对甲基苯磺酰氯衍生物反相高效液相色谱分离

建立了一种草甘膦生产母液中的草甘膦和共存有机膦酸的反相高效液相色谱分离方法。化合物与对甲基苯磺酰氯在pH 11.2的磷酸盐缓冲溶液中反应 ,取反应混合物溶液 10 μl进样 ,在C18柱中分离 ,用二极管阵列检测器在 2 4 0nm检测。流动相组成为 0 .0 5mol·L- 1磷酸盐缓冲液(pH 5 .5 ) 甲醇 (80 +2 0 )。草甘膦与其主要代谢物氨甲基膦酸的出峰顺序在pH 4 .2和 5 .5时是相反的。样品中草甘膦浓度在 2～ 4 0 μg·ml-

吡啶衍生物研究(Ⅷ):2-[(2-氯吡啶)-4-基]-5-烷氨基-1,3,4-噻二唑的合成及其除草活性

为寻找新的农药先导化合物 ,依据活性亚结构拼接原理 ,以异烟酸为起始原料 ,共合成了 12个标题化合物 ,其结构通过元素分析、1H和13 CNMR予以确认。所有化合物均具有一定的除草活性 ,且茎叶处理高于土壤处理 ,其中Ⅰ 0 4和Ⅰ 0 6在 1 5kg·hm-2 剂量下 ,茎叶处理对反枝苋、稗草、油菜和苜蓿的抑制率分别达 71 9%～89 2 %和 4 5 3%～ 87 0 % ;因此 。