氨基甲酸乙酯法合成ADN

以氨基甲酸乙酯为起始原料,经硝硫混酸硝化合成中间体N-硝基氨基甲酸乙酯的铵盐,然后用N2O5为二次硝化剂,硝化、氨解得到二硝酰胺铵(ADN),粗品收率为72%,精制后熔点为90～92℃.采用元素分析、红外光谱及紫外光谱鉴定了ADN的结构,并对二次硝化反应的主要影响因素料比、反应温度、反应介质、反应时间等进行了探讨,确定了最佳合成条件.

萘催化氧化制备1,4-萘醌催化剂活性组分研究

以V2O5为主要活性组分,硅胶为载体,使用复合型催化剂,以萘的转化率、1,4-萘醌的选择性和萘醌的收率作为考核指标,通过对助催化剂进行筛选,确定SnSO4、硼酸钠等金属盐为主要助催化剂,n(K)∶n(V)=3.17时,硫酸亚锡的质量分数为1.8%,此时1,4-萘醌收率达90%以上,选择性接近100%,碱处理后催化剂对1,4-萘醌的选择性平均提高了15%左右.

2-叔戊基蒽醌合成的工艺研究

以叔戊苯、苯酐为原料,在AlCl3催化剂作用下,经过Friedel-Crafts反应制备得到了2-叔戊基蒽醌,考察了反应温度、溶剂和发烟硫酸的用量对反应的影响.实验结果表明:在AlCl3的催化作用下,当温度为15℃,氯苯与苯酐的摩尔比为13∶1,反应5h,2-(4-叔戊基苯甲酰基)苯甲酸(ABB酸)收率最高可达80.1%;在关环反应中,当20%的发烟硫酸与ABB酸摩尔比为50∶1,反应2h,2-叔戊基蒽醌收率为82.5%.

1-甲氧基-9,10-双(苯乙炔基)蒽的合成

由１－硝基蒽醌与甲酸钠作用生成１－甲氧基蒽醌，收率７５％。１．甲氧基蒽醌与苯乙炔基溴化镁在ＴＨＦ中回流２４ｈ，水解后的混合物不经分离直接与氯化亚锡的乙酸溶液反应３０ｍｉｎ，一步法合成了题示化合物，收率４６％。

苯乙炔基封端聚苯基喹恶啉的合成与性能研究

以4-苯乙炔基苯偶酰(PEBZ)作为封端剂,以芳香族四酮,9,9-双(4-苯偶酰氧基苯基)芴和芳香族四胺3,3,'4,,4'-四氨基联苯(BPTA)作为单体,设计并合成了一系列苯乙炔基封端聚苯基喹恶啉(PEPPQ)树脂(PPQ-1～PPQ-4)。设计分子量分别为2 500(PPQ-1)、5 000(PPQ-2)、10 000(PPQ-3)以及20 000(PPQ-4)。流变分析表明,PPQ-1与PPQ-2具有良好的加工性能3,50℃左右的最低黏度分别为21和568 Pa.s。通过热模压工艺制备了PPQ-1和PPQ-2固化样件,Tg分别为338和325℃。固化物具有优良的耐热稳定性,氮气中以10℃/min升温5,%失重温度均在550℃以上7,50℃时的残重在60%以上。PPQ-2固化物表现出了良好的力学性能,拉伸与弯曲强度分别为88和155 MPa,断裂伸长率达到7.6%。

农用红色光转换材料的合成及其发光性质

采用N,N-二乙基间氨基苯酚为原料,合成出了一种香豆素类的红色光转换材料:3-二乙氨基-7-(2,4-二羟基酚)-6H,7H-[1]-苯并吡喃-[4,3-b]-[1]-苯并吡喃-6,10-二酮。用1HNMR,IR和元素分析对产物及中间体进行了表征。讨论了合成中间体7-二乙氨基-4-氯-3-甲醛基香豆素反应的影响因素,得出它的最佳反应条件:4-羟基香豆素:三氯氧磷=1∶2(mol);反应温度5℃;反应时间1h。研究了产物在乙醇溶液中的发光性质,结果表明,产物吸收534nm左右的绿光,发射632nm左右的红光,该波长与植物光合作用所需的红光区相吻合。

提高取代蒽醌收率的合成工艺研究

以苯酐和取代苯为原料,经过乙酰化、水解及环合反应,合成了2-氯蒽醌和2-氨基蒽醌,并对影响收率的工艺条件进行了研究。实验表明:采用优化反应条件,所得产品总收率在82％以上(以苯酐计)。

染料中间体2-甲基蒽醌的合成工艺探讨

以甲苯和苯酐为原料,在三氯化铝的催化下发生酰基化反应生成2-(4’-甲基苯甲酰)苯甲酸(MBBA),最佳合成条件为:n(AICl3):n(苯酐):n(甲苯)=2:1:6,反应温度50℃,反应时间4小时,MBBA收率为91.85％。接着讨论MBBA分别与浓硫酸和发烟硫酸共热,经脱水闭环生成2-甲基蒽醌的情况,得出浓硫酸法具有优势,其最佳反应条件为:1,2-二氯乙烷为反应介质,反应温度130℃,反应时间3小时,2-甲基蒽醌收率为88.48%,熔点172℃～174℃。

1-氨基蒽醌合成工艺进展

本文对重要的染料中间体１－氨基蒽醌的各种合成工艺进行了评述。

5,12-(二苯乙炔基)丁省的合成及其化学发光

由邻苯二甲酸酐与萘作用生成2-α-萘羰基苯甲酸,产率63%。2-α-萘羰基苯甲酸在无水A lC l3、NaC l催化下脱水重排,得到5,12-丁省醌,产率68%。5,12-丁省醌与苯乙炔基锂在二氧六环,DMF中反应4 h,水解后的混合物不经分离直接与氯化亚锡的盐酸溶液避光反应10 h,一步法合成目标物,收率53%。

活性染料在中性盐溶液中的聚集

用紫外可见光谱法研究了不同母体结构的五只乙烯砜硫酸酯活性染料和两只双一氯均三嗪活性染料在硫酸钠溶液中的聚集情况。分子结构较小的乙烯砜硫酸酯染料聚集程度较低;含H酸结构的活性染料因母体结构和活性基的不同在盐溶液中的聚集程度相差较大,双一氯均三嗪的C.I.活性红120聚集程度很大,在高浓度中性盐溶液中存在多种聚集体的平衡;铜酞菁结构的乙烯砜硫酸酯活性染料在盐溶液中聚集程度较高,其吸收光谱中存在明显的染料单分子和二聚体的吸收峰。

2-乙基蒽醌的合成及影响因素

本文以乙笨和苯酐为原料,氯苯为溶剂,无水三氯化铝为催化剂合成了2-乙基蒽醌;给出了合成过程中缩合,分解、闭环,离析等关键步骤的化学反应;探讨了各个步骤的影响因素,提出了该过程的最佳工艺条件。

食品中双氧水及2-乙基蒽醌检测方法探讨

近年来,双氧水在食品加工过程中被广泛使用,但如果食品中残留过量双氧水对人体则有较大危害。更值得关注的是,一些生产企业违规向食品中添加工业级双氧水用于漂白和杀菌。工业双氧水含有危及食品安全的有害物质,如2-乙基蒽醌和过量的重金属等。我国现有相关标准中,至今尚无关于食品中残留双氧水的检测方法。已有的工业废水中2-乙基蒽醌的检测和药物中蒽醌的检测方法,对于食品中微量2-乙基蒽醌的检测不太适用。笔者在工作实践中发现,食品中残留双氧水的检测,可以采用扣除背景的高锰酸钾氧化法,食品中2-乙基蒽醌的检测可采用有机溶剂萃取的高效液相色谱法。

分步反应的气相催化氧化法生产蒽醌

介绍了分步反应的气相催化氧化法生产蒽醌的新工艺及主要设备,阐述了工艺的重要特点。

蒸煮助剂蒽醌的制备及在制浆中的应用

介绍了目前国内外工业上制取蒽醌的主要三种方法及蒽醌作为蒸煮助剂在制浆中原理和应用。最后提出了国内研究生产单位和工作者应重点关注和开发的蒽醌类及其它蒸煮助剂。

C.I.分散红92的合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92.研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响.通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是n（1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌）∶n（氯磺酸）∶n（氯化亚砜）∶n（3-乙氧基丙胺）=1∶8∶0.6∶1;氯磺化温度为30～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15～20℃.并通过HPLC,^1H-NMR,IR和MS对目标产品进行了分析.以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%.

用结晶-蒸馏法制取精蒽-精咔唑

用精蒽氧化制取的蒽酮是酸性染料、还原染料和分散染料的中间体。咔唑主要用于生产染料中间体,也可用于生产医药、杀虫剂和特种聚合物。从煤焦油制得的粗蒽中含蒽量25％～40％,含咔唑10％～18％。 过去,一般采用溶剂法制取精蒽,但此法只能从粗蒽中回收蒽,咔唑等则随残油排出,还存在产品收率低和环境污染严重等问题。即使对于目前国内广泛使用的溶剂-洗涤法。

用邻苯二甲酸合成1,4-二羟基蒽醌

本文用废液中结晶出来的邻苯二甲酸代替邻苯二甲酸酐合成了1,4-二羟基蒽醌,经熔点测定,元素分析和红外光谱鉴定了它的结构.

1,4-二氯蒽醌水解制备1,4-二羟基蒽醌

以廉价的对二氯苯和邻苯二甲酸酐为原料制得1,4-二氯蒽醌,经硼酸催化水解得到1,4-二羟基蒽醌。系统地考察了反应温度、硫酸浓度、原料摩尔比和反应时间对氯转羟基反应的影响。确定了氯转羟基反应制备1,4-二羟基蒽醌的优化实验条件为:以95%浓硫酸为溶剂,在反应温度为220℃、硫酸∶1,4-二氯蒽醌∶硼酸(摩尔比)为37.5∶1.0∶1.4、反应时间为60min的条件下,以1,4-二氯蒽醌计的产物收率为71.0%。探讨和解释了硼酸催化作用下氯代蒽醌转换成羟基蒽醌可能的机理。

1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌合成的新工艺

将1,4-二氨基蒽醌隐色体在溶剂中直接通入氯气进行氯化,可以得到色谱含量98%以上的1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌,收率93%左右。