联苯桥连的吩噻嗪希弗碱的制备与压制变色性质

合成了一个刚性桥连的吩噻嗪化合物,并对其压制变色性质进行了研究。在研磨作用下,该化合物的颜色从黄色变为橙色。如果将研磨后的粉末放在三氯甲烷的氛围中,其颜色从橙色变为黄色,即该化合物的压制变色行为是可逆的。光谱研究表明该化合物在晶体中以H-聚集体的方式堆积。研磨的过程中,结构塌陷形成无定形粉末。XRD测试显示样品的颜色变化对应了晶态与无定形态之间转换。在本工作基础上,进一步的研究有望可以研发出更多对外力响应的、具有优良压制变色性质的有机荧光材料。

2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶盐酸盐的合成

2,3,5 三甲基吡啶用双氧水/冰醋酸氧化制得2,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物,收率91%;该氧化吡啶与发烟硝酸/浓硫酸反应得4 硝基 2,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物,收率80 4%;将其与甲醇钠反应得到4 甲氧基 2,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物,收率91%;4 甲氧基 2,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物与乙酸酐反应得到2 乙酰基氧甲基 4 甲氧基 3,5 二甲基吡啶,收率66 6%;2 乙酰基氧甲基 4 甲氧基 3,5 二甲基吡啶在碱性条件下水解得2 羟甲基 4 甲氧基 3,5 二甲基吡啶,收率93%;再用氯化亚砜氯代制得2 氯甲基 4 甲氧基 3,5 二甲基吡啶盐酸盐,收率90 6%。通过TLC、IR、1HNMR对产物进行了表征。

核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙的合成研究

研究设计了以 2 巯基苯并噻唑和 4 甲基喹啉为主要原料 ,合成核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙 (TO)的工艺路线。采用碘甲烷和对甲苯磺酸甲酯 ,先后对 2 巯基苯并噻唑进行了氮甲基化和巯甲基化反应 ,收率分别为 92 4 %和 91%。其后 ,用 4 甲基喹啉与 1,3 二溴丙烷反应 ,并将其产物与两步甲基化后产物反应 ,合成了目的产物TO ,后两步收率分别为 5 2 5 %和6 1 2 %。经核磁共振谱鉴定产品结构正确 。

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4'-二溴联苯为原料,经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(Ⅲ)。4,4'-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4'-二溴联苯)∶n(HNO3)=1.0∶4.0,在75℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4'-二溴联苯(Ⅰ),收率97%;中间产物Ⅰ与三苯基膦按n(2-硝基-4,4'-二溴联苯)∶n(三苯基膦)=1.0∶3.0,在无水无氧条件下,闭环反应得到了2,7-二溴咔唑(Ⅱ),收率85%;在碱性条件下,中间产物Ⅱ与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)∶n(1-溴辛烷)=1.0∶1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1HNMR确证。

磺酸功能化黄原胶催化四氢苯并[b]吡喃的绿色合成

黄原胶是一种由微生物发酵而生产的多糖,具有稳定性好、安全环保等特性。由于其分子中含有羟基等活性基团,可通过简单的结构修饰来制备环境友好型催化剂。采用黄原胶与氯磺酸的磺化反应,制备了磺酸功能化黄原胶固体酸催化剂,在无溶剂条件下催化芳香醛、丙二腈和双甲酮(或1,3-环己二酮)的3组分缩合反应,以85%~97%的产率合成了一系列四氢苯并[b]吡喃衍生物。该催化剂具有安全无毒、可生物降解且可重复利用等优点,符合绿色和可持续发展化学的理念。

2-硝基苯酚-4-磺酰胺的合成

以邻氯硝基苯为原料 ,经氯磺化、氨解、水解酸化三步反应制备了 2 -硝基苯酚 -4 -磺酰胺。研究了各步反应的影响因素 ,在传统工艺的基础上优化了反应条件 ,最优反应条件是 :n(邻氯硝基苯 )∶n(氯磺酸 ) =1∶4 ,分次投料 ,并加入一定量的无水硫酸钠 ,反应温度为 1 4 0℃ ,反应时间为 6～ 7h ;将所得产品按n( 2 -硝基氯苯 -4 -磺酰氯 )∶n(氨水 ) =1∶1 .5加入氨水中 ,反应温度为 38～ 4 0℃ ,低温反应 2h ;最后于 30 %氢氧化钠溶液中水解 ,反应温度 1 0 0～ 1 0 5℃ ,反应时间为 3～ 4h ,并加入相转移催化剂 ,最后进行酸化 ,抽滤后得目标产品。总收率由 5 0 %提高为 70 % 。

三聚氰胺饱和溶解度与温度和pH值关系研究

测得不同温度不同pH值下三聚氰胺的饱和溶解度,结果表明,三聚氰胺溶解度随酸性和碱性的增强而增加,且随温度和酸性增强较明显。对pH<7的实验值进行了曲线拟合,得一二元方程:m=Mexp]0.9576pH+0.4191-343.8029pH+1466.7506/T],经过误差分析表明方程计算值符合实测值。

低共熔溶剂中2-氨基-7-羟基-3-氰基-4-芳基-4H-色烯的绿色合成

通过氯化胆碱和乳酸的混合制备了低共熔溶剂,并将其作为反应介质和催化剂应用于目标化合物的合成。结果表明,在氯化胆碱-乳酸用量2.0 g、反应温度90℃时,不同取代基的芳香醛均可与丙二腈、间苯二酚顺利完成缩合反应,目标产物的产率达85%~93%。低共熔溶剂氯化胆碱-乳酸具有原料价格低廉、制备方法简单、生物相容性良好、分离与回收使用方便等优势,满足可持续发展化学的要求,具有潜在工业应用价值。

H酸清洁生产工艺改进

本文阐述了H酸生产现状,分析了H酸旧生产工艺的缺点,提出了新的工艺。通过新旧工艺的对比,认为双胺法是一条生产H酸的清洁工艺路线。

3-噻吩丙二酸的合成研究

3-噻吩丙二酸是β-内酰胺类抗生素替卡西林钠的重要侧链中间体,介绍了用简单、易行的合成路线进行3-噻吩丙二酸的合成研究。由3-溴噻吩制得3-碘代噻吩的过程中,通过实验发现最佳反应条件如下:噻吩、CuI的物质的量比为1∶1.5,原料浓度为1.5mol/L(溶剂为喹啉),反应时间为20h,反应温度为140℃时,反应收率可由原来的42.0%提高到68.3%。其熔点与文献报道一致,结构经红外光谱、核磁共振谱得以确认。中试较小试收率提高2.78%。

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料,在有机碱和醋酸酐存在下反应,而对于有N,N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N,N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难,这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物。以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高,可应用于工业化生产。另外,在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物,该反应副产物很少,条件比较温和。利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中,避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸,可减少对环境带来的污染。

磺酸功能化胆碱的制备及其在吲唑并[2,1-b]酞嗪-1,6,11-三酮合成中的应用

以氯化胆碱为主要原料,制备了一种环境友好型催化剂--磺酸功能化胆碱。在磺酸功能化胆碱用量10%、反应温度80℃的条件下,不同取代基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(或1,3-环己二酮)和邻苯二甲酰肼在水相中顺利完成3组分“一锅煮”反应,以83%~95%的产率合成了一系列目标化合物。该方法反应条件温和,底物普适性和官能团兼容性优良,后处理操作简便,催化剂重复利用6次后仍保持较高的催化活性,符合绿色化学与清洁生产的发展理念。

催化脱羧法制备3,4-乙烯二氧噻吩

以2,5-二羧酸-3,4-乙烯二氧噻吩为原料,经过催化脱羧反应合成聚合物单体3,4-乙烯二氧噻吩。通过对催化剂、溶剂、反应温度及反应时间4个因素的改变,对其合成工艺进行了优化。实验结果表明,脱羧反应的最佳工艺条件为:铜粉为催化剂,DMSO为溶剂,反应温度160℃,反应时间9h。在此条件下,产品的收率为68%,纯度为99.5%。目标化合物的结构通过GC-MS和1 H NMR进行了表征。

1-苯并噻唑基-3,5-二苯基吡唑啉衍生物的合成与荧光性

设计和合成了7个新型苯并噻唑基-吡唑啉类化合物,通过元素分析和红外光谱检测,确定了化合物的结构,荧光检测结果表明它们的荧光强度为36.1～69.2,荧光强度的大小与衍生物中的取代基有关,溴和甲氧基取代衍生物具有较高的荧光性。

双胺类发光材料的合成及光电化学性能研究

以2,7-二溴咔唑为起始原料,经Ullmann、Buchwald-Hartwig偶联反应合成了目标化合物,通过NMR、IR和MS表征了化合物的结构,经DSC-TG、UV、荧光光谱分析和循环伏安法研究了目标化合物的热稳定性、光学及电化学性能。

多相催化合成哌嗪技术进展

哌嗪是一种重要的染料中间体,具有广泛用途。由于均相法生产工艺环境污染严重,成本高,设备腐蚀严重,故国内外哌嗪生产开始转向多相催化法生产工艺,开发出了多种合成路线,国外哌嗪生产工艺现已基本成熟,而国内仍只处于开发阶段。本文从近期哌嗪合成的研究情况出发,综述了国内外现有多相催化法合成工艺及相应催化剂研究进展。

1-叔丁氧羰基-4-(4,5-二氨基-3-甲基苯基)哌嗪的合成研究

以碘化亚铜为催化剂、乙二醇为催化剂配体、磷酸钾为碱性介质、异丙醇为溶剂,4-碘-2-甲基-6-硝基苯胺经一步氨基化反应得到了1-叔丁氧羰基-4-(4-氨基-3-甲基-5-硝基苯基)哌嗪,产率约为52%,并通过ESI-LC1、HNMR和元素分析对其进行了表征;该化合物再进一步还原得到1-叔丁氧羰基-4-(4,5-二氨基-3-甲基苯基)哌嗪。该反应步骤少、路线短、收率高、成本低、条件温和。

2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的制备

3,4-二氨基苯甲酸与草酸二乙酯原料,合成了2,3-二羟基喹喔啉-6-羧酸,收率90.4%。继而以三光气为氯化剂,反应制备了2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,最佳的工艺条件为:1.5g2,3-二羟基-6-羧酸喹喔啉,15mL三氯乙烯,0.6mL二甲基甲酰胺均匀混合回流,以10mL三氯乙烯溶解4.5g三光气,2h内滴加完,继续回流4h,得2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,收率达到80.1%。

彩色照相染料中间体—3-羧甲基若丹宁的合成

70年代以来,胶片加工向着高温、快速方向发展,这就要求加入胶片乳剂中的各种照相有机物要有更高的适应性.对增感染料来说,不但要求高感,同时要求加工后不留染料残色.这就需要提高染料在极性溶剂和水中的溶解度.

3-甲基-7-二甲氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的合成及其与方酸的缩合

以间氨基苯酚为原料合成了３－甲基－７－二甲氨基－１，４－氧氮杂萘－２－酮，并将该化合物与方酸进行缩合反应，得到了一种新型防激光辐射的方酸染料，该染料对可见光无明显吸收，可用于目镜中吸收１０６０ｎｍ的激光辐射。